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新疆甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成新疆甲酸甲酯;(2)新疆甲酸甲酯水解生成新疆甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)新疆甲酸前体-新疆甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制新疆甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制新疆甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成新疆甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,新疆甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g新疆甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取新疆甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成新疆甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
新疆甲酸
化学品俗名:蚁酸
化学品英文名称:formic acid
英文名称:
技术说明书编码:945
CAS No.:64-18-6
分子式:CH2O2
分子量:46.03
第二部分:成分/组成信息
有害物成分含量CAS No.
新疆甲酸≥90.0%64-18-6
第三部分:危险性概述
危险性类别:
侵入途径:
危害:主要引起皮肤、粘膜的刺激症状。接触后可引起结膜炎、眼睑水肿、鼻炎、支气管炎,重者可引起急性化学性肺炎。浓新疆甲酸口服后可腐蚀口腔及消化道粘膜,引起呕吐、腹泻及胃肠出血,甚至因急性肾功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮肤接触可引起炎症和溃疡。偶有过敏反应。
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。
燃爆危险:本品可燃,具强腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。
第四部分:急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
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新疆甲酸在浓硫酸的催化作用下分解为CO和H2O:
由于新疆甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。因此新疆甲酸同时具有酸和醛和性质。新疆甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,尽管在通常情况下华
尔网甲酸不会生成酰氯或者酸酐。新疆甲酸脱水分解为一氧化碳和水。新疆甲酸具有和醛类似的还原性。它能起银镜反应,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成二氧化碳和水:
新疆甲酸钠法是新疆甲酸的传统生产方法,但劳动条件差,污染严重。不少工业化 已淘汰该法,但中国绝大多数新疆甲酸生产企业仍采用此法。德国BASF公司开发的甲酰胺法工艺因生产成本
太高,随后也遭淘汰。丁烷(或轻油)液相氧化工艺是一种生产醋酸同时联产新疆甲酸的生产方法,每生产1t乙酸,副产0.05~0.25t新疆甲酸,上世纪70年代曾是国外生产新疆甲酸的主要方法,后
来随着甲醇低压羰基合成醋酸技术的工业化,使该法已无发展前途,现在大部分丁烷(或轻油)液相氧化装置已相继停产。国外新疆甲酸生产主要采用新疆甲酸甲酯水解工艺,约占新疆甲酸总产能
的80%以上。