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在烃中及气态下,辽宁营口甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致辽宁营口甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的辽宁营口甲酸由连续不断的通过氢键结合的辽宁营口甲酸分子组成。由于辽宁营口甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
辽宁营口甲酸的酸性
辽宁营口甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以辽宁营口甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。辽宁营口甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下辽宁营口甲酸不会生成酰氯或者酸酐。辽宁营口甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%辽宁营口甲酸溶液pH值为2.2。
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精制方法
1.无水辽宁营口甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水辽宁营口甲酸,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的辽宁营口甲酸,可用邻苯二辽宁营口甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。辽宁营口甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
2.将辽宁营口甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水辽宁营口甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将辽宁营口甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到辽宁营口甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
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工业制法
1、辽宁营口甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成辽宁营口甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称辽宁营口甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成辽宁营口甲酸甲酯,然后再经水解生成辽宁营口甲酸和甲醇。甲醇可循环送入辽宁营口甲酸甲酯反应器,辽宁营口甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得辽宁营口甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以辽宁营口甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级辽宁营口甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。
5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。