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无缝管线管主要用于井口附近输送高压油气。随着硫化氢腐蚀问题的日益严重,抗硫无缝管线管的研制迫在眉睫,而抗硫性能的好坏是关键。探讨了影响抗氢致裂纹(HIC)性能的介质与材料因素,认为Cu、Ni的加入可以提高无缝管线管材料的HIC性能,降低钢中的S含量,经喷硅钙粉处理还可降低氢鼓泡的敏感性。
随着石油和天然气开采的日益深入,开采条件复杂且处于含硫环境的油气井越来越多,硫化氢腐蚀问题非常尖锐。近年来,国内外对抗硫无缝管线管的需求不断增加。无缝管线管主要用于井口附近输送高压油气,是采用无缝管生产方式制造的没有焊缝的钢管。本文拟对抗硫无缝管线管的研制作一讨论。
1 试验方法
根据ISO3183标准,采用浸入法,在实验室冶炼7炉1 t钢锭,经过锻造、穿孔、顶管及张减制造成管,在钢管上截取20 mm×100 mm×5 mm板厚或管厚试样,将其浸入按标准规定配置的溶液中,96 h后取出并垂直轧向取截面,用金相法计算3个参量(裂纹长度率CLR、裂纹厚度率CTR、开裂敏感率CSR),以此来比较抗氢致裂纹(HIC)敏感性。
2 影响HIC性能的因素
2.1 介质因素
1) pH值。大量的研究结果表明,在pH为1~6的范围内,氢鼓泡的敏感性随pH的增加而降低,当pH>6时,则不发生氢鼓泡[1]。
2) H2S浓度。硫化氢的浓度愈高,则氢鼓泡的敏感性愈大。
3) 氯离子。在pH 值为3.5~4.5 的范围内,Cl-的存在,使腐蚀速度增加,氢鼓泡的敏感性增加。
4) 温度。25℃时CLR ,氢鼓泡的敏感性 于25℃时,升温使腐蚀反应及氢扩散速度加快,从而氢鼓泡的敏感性增加。而高于25℃以后,由于H2S浓度的下降,反而使氢鼓泡的敏感性下降。
5) 时间。试验采用96 h作为对比,一般情况下随试验时间的增加,腐蚀程度趋向严重。
2.2 材料因素
2.2.1 化学成分的影响
在实验室冶炼了一轮根据不同级别设计的钢种,具体成分见表1,并对其进行HIC浸泡试验。从浸泡后的试样表面观察,B2、B6、B7的鼓泡面积明显多于B9、B10,裂纹敏感性指标结果见表2。从表2 可看出,B2、B6、B7 的抗HIC 性能明显劣于B9、B10。表1 中B2、B6、B7 钢种不含Cu、Ni,而B9、B10 钢种则含有Cu、Ni。由此可见,Cu、Ni 的加入,使腐蚀产物在钢的表面形成了保护膜,抑制了表面的腐蚀反应,从而降低氢的逸出,减少了氢从环境中进入钢的基体,降低氢鼓泡敏感性,增加了抗HIC 的性能,这与Oriani 的研究结果[2] 非常吻合,而且Oriani 还指出只有加入0.2 %的Ni 及大于0.2 %的Cu才能产生效果。
保政策对市场的影响开始减弱,冷轧精密无缝管产能逐步恢复,包括山东、邯郸、徐州地区的部分高炉将开始陆续复产。从供应层面看,全国粗钢正朝着增加的方向发展。10月上旬全国粗钢日均产量曾创年内新高,预计10月粗钢日均产量还将进一步增加。从需求层面看, 固定资产投资、房地产投资、基建投资,都出现了不同程度的回落,新增贷款及社会融资规模均远不及预期。尤其是房地产市场,受调控政策影响,商品房销售面积同比增速大幅回落。
经过十四周的全国性钢材库存下降后,库存从上周开始有显着地增加。精密无缝钢管的库存量也有着显着,可是目前精密无缝钢管销售市场已经进入淡季,如果一个处理不好,或有其他突发原因。极有可能是后期走衰的一个危险号。
全国钢材社会库存的增出现在上周临近周末,钢厂尤其是建筑钢材的库存增幅较之前几周也有明显。 开始由降转升,比上上周上升0.35%,比去年同期上升3.78%。其中全国重点城市建材社会库存量,较上周的下降速度急剧放缓7.77%,线材、螺纹钢、中厚板库存纷纷由降转升。伴随库存增加的是价格走低 其中长材价格指数达到172.5点,比上周末降0.49%;板材价格指数达到153.5点,比上周末降0.35%。
对于出现库存拐点和后期钢市走势,部分钢贸商的看法比较乐观。北京中港贸易有限公司董事长张亚辉认为,这与季节有一定关系,近期的天气特点是南方多雨水、北方多高温,因此造成了库存增加、走势震荡偏弱的行情,后期将会有所好转。青岛九州物资有限公司总经理助理杨森表示,就青岛来说,受上合峰会、端午假期和麦收的影响,市场需求还未能完全释放,造成了库存增加和价格下跌。
虽然终端市场还有一定的空间,但是随着冷轧精密无缝管进入往年的传统淡季,高温酷暑下工地采购积极性不大,钢材需求难以释放,未来需求增量空间有限。
受环保政策、钢材市场淡季与中美贸易关系的影响,特别是进入10月份中美双方马上就到双方互相征关税的日子,冷拔精密无缝管市场近期并不乐观。
中国无缝管网持续关注及报道:今日国内冷拔精密无缝管市场价格维持小幅上涨局面。 国内重点城市20mm中板均价4439元,较昨日涨9元,较上周同期涨28元,较上月同期涨63元。早盘,黑色系期货虽强势反弹,但现货市场跟涨情绪并不积极,个别地区甚至有高报低出现象。
据贸易商反馈,主要是目前冷拔精密无缝管价格水平维持在高位,下游用户恐高情绪较浓,采购意愿不强。受需求表现弱势以及近期钢厂资源陆续到货影响,现货价格拉涨乏力。午后,黑色系期货冲高回落,更是加重市场观望情绪,市场整体交投氛围一般。后市而言,面临着资源的陆续上量、下游需求的观望情绪以及年中资金紧张局面,预计短期内国内中厚板价格向上空间有限。
今日开盘,石家庄冷拔精密无缝管价格明显上涨。数据显示:石家庄:冷拔精密无缝管敬业4330元(吨价,下同),普阳,文丰,元宝山4330元,10mm4490元,12mm4410元,涨50元。受期货市场早盘拉涨以及国内环保限产持续发酵影响,今日国内冷拔精密无缝管普遍上涨。本地亦拉涨50元。
据悉,有石家庄市场近受环保管控,交通运输不便。贸易商反映到货较少、较慢,商家库存不多,规格有所短缺。今日成交情况尚可。就近期而言,受交通管控影响,低位库存能够为本地价格带来抗性。预计石家庄中厚板后市或以稳中上扬为主要格局。
近期精密管现货市场亦出现小幅回落,但整体价格震荡并不是太大,其他规格无缝管材跌涨均有发生,因此近期市场较为混乱。
从成交方面来看,总体成交气氛遇冷,高价成交尤其不畅,部分地区松动过后成交尚可,但南方市场出货缓慢,个别地区萎缩严重。一是,淡季效果开始显现。二是,市场情绪偏于观望。再有就是资金仍然较为紧张,工地回款后延,钢贸商资金回笼遇阻。
从消息面来看, 市场情绪更加焦躁,双方”口水战“升级为现实版“互殴“的概率在加大,只是双方力度大小方面有待进一步观察,这也是致使资本市场大降的主要外在原因。
来自于精密无缝管市场基本面的利空主要是库存处于上升拐点,钢厂开工率却在稳步回升,而高温多雨天气的到来,需求边际弱化正在成为事实,这两点变化对于整体精密无缝管市场始终是个绕不开的”紧箍咒“。
不过目前来看,不论钢厂库存还是社会库存变量依然不是很大,总体在可控和市场供需双方可接受的心理范围,因而即便期货跳水,现货市场暂时并没有出现过激的反应。同时,环保题材继续加码。周末,唐山将淘汰1500立方米以下高炉, 2025钢企减少至25家!钢厂上调报价等等,市场心并遭到系统性破坏打击。
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