瑞安新能源汽车电池回收上门估价

本发明涉及新能源材料锂电池资源化回收处理领域，尤其是一种锂电池回收处理的方法。背景技术：锂离子电池由于工作电压高、体积小、无记忆效应、自放电小、循环寿命长等优点，得到广泛的认可。随着2014年我国逐渐普及新能源车，其销量预计在2020年将达到200万辆。一般而言，当电池容量衰减到60～80％左右，便达到设计的使用寿命，急需进行替换，新能源车电池的有效寿命在4～6年左右，也就是说，在未来2年内必将迎来大规模的动力电池报废阶段。废弃锂离子电池中通常含钴5～15％、锂2～7％、镍0.5～2％，其回收再利用价值相对较高。另外，废弃锂离子电池中还含有六氟磷酸锂等有毒物质，会对环境和生态系统造成严重污染，钴、锰、铜等重金属通过积累作用也会由生物链危害人类自身，极具危害性。因此随着锂离子电池应用广泛性，对锂离子电池进行回收处理以减少对环境造成的污染、缓解资源匮乏等问题，具有重要的社会意义和经济意义。而如何回收率是值得研究的方向。技术实现要素：为了解决上述问题，本发明提出了一种锂电池回收处理的方法，以改善上述问题。为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：锂电池回收处理的方法，包括以下步骤：1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离，得到悬浮液；2)将步骤1)得到的悬浮液与无机酸、过氧化氢混合进行浸取，得酸化浸出液；3)将步骤2)得到的酸化浸出液进行沉积后，对其进行过来膜处理，后得到包含li+的溶液；步骤3)中的过滤膜处理的步骤具包括：过滤预处理、超滤处理、陶瓷纳滤、耐酸过滤处理；耐酸碱过滤处理的膜材料为陶瓷和/或高分子聚合物。经超滤处理分离颗粒的分子量大于500，粒径大于10nm；陶瓷纳滤以及酸碱过滤处理对沉积后的酸化浸出液进行分离、浓缩，旨在使所产水达到回收标准。步骤3)中过滤预处理包括除浊度、除悬浮物、降温和调ph。步骤3)中沉积为草酸法化学沉积和/或电沉积。步骤2)中无机酸为盐酸或或硝酸，不选用硫酸、磷酸是因为多元酸在后面采用纳滤处理时无法将锂和镍钴锰分开。无机酸的浓度为1～8mol/l。步骤2)中过氧化氢的浓度为1～10％。优选地，过氧化氢的浓度为2～4％。无机酸与过氧化氢的摩尔比为2.5～20:1。电沉积时，沉积条件为电流密度20～55ma/cm2，ph＝1.5～5.5，温度35～60℃。步骤2)中在浸取的搅拌时间为0.5～12h，转速为50～400r/min。本发明提供的上述回收处理方法可用于正极材料为li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等的锂电池回收，因此悬浮物溶液的正极材料成分为li(ni、co、mn)o2、li2mno3、limn2o4、lifepo4等。与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明回收处理系统采用先进的综合回收工艺将废旧锂电池材料从分离、浓缩、到提纯，并利用化学沉淀/电沉积和耐酸碱的纳滤/反渗透膜处理，将废旧锂电池进行了充分的资源化回收处理。本发明的陶瓷纳滤具有高抗污、高耐压、耐油、耐酸碱、耐有机溶剂等优势，同时结合耐酸碱过滤的高耐酸/碱特种膜，具有明显的应用优势，可避免重复调ph值。本发明的锂电池回收处理方法的资源回收率可达99％，产物成分纯净；同时很大程度上降低了能耗，环保效益明显；本发明的锂电池回收处理方法易于控制、操作简单；经本发明的方法所产的水质可达到纯水的标准，有效地避免了大量水资源的浪费。附图说明图1为本发明锂电池回收处理方法的流程示意图。具体实施方式为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。因此，以下对在附图中提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1锂电池回收处理的方法，包括以下步骤：1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离，得到悬浮液。2)将步骤1)得到的悬浮液与1mol/l的hf、4％的h2o2混合并搅拌以进行浸取，搅拌时间为0.5h，转速为400r/min，得酸化浸出液；需要说明的是，实施例1-4中的加酸比例根据悬浮液中的阳离子量来确定，分子量计算确保将镍钴锰锂等全部浸出，并保证有3～10％的富裕量；另外，无机酸与双氧水的加入摩尔比为2.5:1。3)对酸化浸出液进行依次进行除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值、超滤处理、陶瓷纳滤处理、耐酸碱过滤处理，得到包含li+的溶液，本实施例的回收率为92％。实施例2锂电池回收处理的方法，包括以下步骤：1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离，得到悬浮液。2)将悬浮液与8mol/l的、2％的h2o2混合并搅拌以进行浸取，搅拌时间为12h，转速为50r/min，得酸化浸出液，无机酸与双氧水的加入摩尔比为20:1。3)再对其进行依次进行除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值、超滤处理、陶瓷纳滤处理、耐酸碱过滤处理，得到li+溶液，本实施例的回收率为91％。实施例3锂电池回收处理的方法，包括以下步骤：1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离，得到悬浮液；2)将悬浮液5mol/l的盐酸、3％的h2o2混合并搅拌以进行浸取，搅拌时间为6h，转速为250r/min，得酸化浸出液，无机酸与双氧水的加入摩尔比为10:1；3)将酸化浸出液进行电沉积，沉积条件为电流密度20ma/cm2，ph＝5.5，温度35℃；再对其进行依次进行除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值、超滤处理、陶瓷纳滤处理、耐酸碱过滤处理，得到li+溶液，本实施例的回收率为99％。实施例4锂电池回收处理的方法，包括以下步骤：1)将废旧锂电池放电后剪切破碎并进行分离，得到悬浮液；2)将悬浮液与3mol/l的硝酸、2.2％的h2o2混合并搅拌以进行浸取，搅拌时间为8h，转速为320r/min，得酸化浸出液，酸与双氧水的加入摩尔比为7:1；3)将酸化浸出液进行电沉积，沉积条件为电流密度55ma/cm2，ph＝1.5，温度60℃；再对其进行依次进行除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值、超滤处理、陶瓷纳滤处理、耐酸碱过滤处理，得到li+溶液，本实施例的回收率为95％。实施例1-4步骤3)中除浊度、除悬浮物、降温和调节ph值的指标值详见表1：表1：本发明在预处理压滤、陶瓷纳滤处理后不需再一次进行浸取，浸出的目的是将金属氧化物转化成离子，成为离子状态后都不需要再浸取。以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

整体来说，三元电池回收的性价比比钴酸锂电池的高很多。那三元电池为什么还不能取代钴酸锂电池呢？这主要是三元材料从实验室到产业化的较为坎坷。 一种好的产业化工艺，除了简便可行之外，还需要综合关注材料的各方面性能，氢氧化物共沉淀法制备的三元材料，很难单独使用，原因是小颗粒的二次团聚体，在辊压中很容易发生破碎，即使把团聚体做的致密圆滑也很难保证材料在高压实下的形貌保持，韩国曾模拟不同压力下三元材料的颗粒破碎情况，发现，即使压力不是很高，仍然会有15%以上的小球发生破碎，当然，随着合成工艺的不断完善，目前的三元已经可以有3.3-3.5的压实密度，在这一区间内可以有较好的电化学性能发挥。不过值得注意的是，其实现的三元材料并不是不能压实，而是高压实下二次颗粒的破碎，必然导致活性材料与粘结剂导电剂的接触不紧密，进而引起极化，使电极性能变差。

恒压限流充电：恒压限流充电主要是用来补救恒压充电时充电电流过大的缺点（方法同恒压充电），通过充电电源和被充回收UPS蓄电池之间串联一电阻（限流电阻）来自动调节充电电流。当充电电流过大时，其限流电阻上的压降也大，从而减少了充电电压；当充电电压过小时，限流电阻上的压降也很小，充电设备输出的电压损失也小，这样就自动调节了充电电流，使之不超过某个限度。该方法目前广泛应用于免维护电池的初充电和普通回收UPS蓄电池的补充充电。 　　 　　6、智能充电：智能充电是目前较先进的充电方法，原理是在整个充电过程中动态跟踪回收UPS蓄电池可接受的充电电流。应用du/dt技术，即充电电源根据回收UPS蓄电池的状态自动确定充电工艺参数，使充电电流自始至终保持在回收UPS蓄电池可接受的充电电池曲线附近，保持回收UPS蓄电池几乎在无气体析出的状态下充电，从而保护回收UPS蓄电池。该方法适用于对各种状态、类型的回收UPS蓄电池回收充电、、可靠、省时和节能。