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          为了减少火灾的危害,保护人身财产,在建筑内合理的设置防烟排烟系统是十分必要的。其中防烟排烟系统的耐火极限是一个非常重要的性能指标。根据 标准《GB51251-2017建筑防烟排烟系统技术标准规定》:4.4.8排烟管道的设置和耐火极限应符合下列规定:1、排烟管道及其连接部件应能在280℃时连续30min保证其结构的完整性。2、竖向设置的排烟管道应设置在独立的吊顶内,其耐火极限不应低于0.50h。3、水平设置的排烟管道应设置在吊顶内,其耐火极限不应低于0.05h;当确有困难时,可直接设置在室内,但管道耐火极限不应小于1.00h。4、设置在走道部位吊顶内的排烟管道,以及穿越防火分区的排烟管道,其管道的耐火极限不应小于1.00h,但设备用房和汽车库的排烟管道耐火极限可不低于0.05h。根据国标GB51251-2017,为了防止火焰烧坏防排烟风管而蔓延到其他防火分区,要求防排烟管道的耐火极限不小于1.0小时。建筑防排烟风管一般采用白铁皮或镀锌铁板钣金加工制得,CAS-FR高性能铝镁质防火绝热材料整体耐火时间≥1.5h,使用CAS-FR高性能铝镁质防火绝热材料能够达到 标准规定的耐火极限要求。CAS FR高性能铝镁质防火绝热材料的性能特点:1、防火板为复合材料,导热系数达到小于0.045W/m.k 2、防火板表面的纳米材料涂层,了耐火性能及其持续性;3、耐高温粘接剂的直接粘接,让施工更简单,整体造价更经济。




        简易检验阳极氧化膜的五方法:一、观颜色: 已生成氧化膜的纯铝表面光泽度下降,铸铝及杂铝呈灰黑色。未生成氧化膜的表面呈带金属光泽的亮白色。二、测电阻: 已生成氧化膜的检测时有电阻,常压下不导电。未生成氧化膜的检测室能导电。三、划痕:已生成氧化膜的表面很硬,用针划时打滑,无划痕,未生成氧化膜的表面很软,用针划时有阻力和划痕。四、听声:已生成氧化膜的敲打时会发出清脆声,未生成氧化膜的敲打时发出闷声、。五、着色检验:已生成氧化膜未封闭的在染色溶液中很快可以上色,未生成氧化膜的在染料溶液中染不上色。
           为了满足用户的需要,建筑用铝材一般经过表面处理才能投放市场。建筑铝材的表面保护方法,当前不外乎3种:(1)阳极氧化,上海铝型材20世纪50年代已引入铝合金门窗,至今仍是铝门窗方面常用的表面处理措施;(2)阳极氧化后电泳丙烯酸树脂,日本在20世纪60年代已商品化,欧洲到70年代开始使用,目前还主要在亚洲地区应用。该技术当前已由透明光亮膜发展到无光透明膜和彩色膜,品种更趋多样化,工业控制和产品质量都比较稳定;(3)化学转化处理后静电喷涂包括静电粉末喷涂和静电液相喷涂,静电液相喷涂氟碳树脂在20世纪60年代,美国已实现商品化。而静电粉末喷涂热固性聚酯涂层,60年代末在欧洲已实现商品化,当前仍是欧洲各国占优势的表面处理手段。时至今日,单一阳极氧化的铝门窗在国内外市场均明显缩小日本青睐于电泳涂层,白色电泳涂层发展很快,并在欧洲得到应用。静电粉末喷涂以其色彩多样、控制方便、环境保护、性能优良等原因,已成为欧美的 表面处理方法。近年来静电粉末喷涂市场在我国也在迅速扩大之中。1.20世纪90年代的上海铝型材技术发展:过去10年中,我国铝材(尤其是铝型材)得到突飞猛进的发展,铝型材的生产规模已接近每年100万吨。在国外先进工艺和进口设备的带动下,国铝型材生产技术在阳极氧化工艺和设备方面有了新的进步,而且建立了静电粉末喷涂和静电液相喷涂、电泳涂层等*新型生产线,国外的前沿技术在我国已经萌芽,有了程度不同的发展。1.1阳极氧化预处理工艺上海铝型材更新:阳极氧化预处理目的是去除表面自然氧化膜、油脂和杂质,获得均匀洁净的铝表面,有利于优质阳极氧化膜的形成。我国用户还要求去除挤压条纹,获得均一美观表面。早期采用碱浸蚀法得到哑光表面,但过度浸蚀使铝损耗很大,一般达到3%~5.5%,不仅增加成本,而且引起严重的环境问题,形成哑光表面又伴随暴露型材本身固有的组 织缺陷。此后日本在我国推出酸浸蚀法(日本国内基本上不用于铝型材),由于铝耗低(可达到约1%),表面细致一度受到我国厂商欢迎。但由于以氟离子为主体的槽液,带来了更为严重的污染,一度引起沸沸扬扬的议论。机械浸蚀法具有操作成本低、环境效益好和表面细致无条痕的优点,首先在法国和意大利等欧洲 推广应用。我国在90年代中期,福建三源铝业和浙江栋梁铝业分别从意大利和西班牙引进机构抛丸机和机械抛光(扫纹)机及相关工艺,顺利运转至今并收到极好的效益。此后广东和江苏等省多家工厂陆续从国外进口多台设备,同时我国自制设备也已进入市场,价格只有进口设备的1/5~1/8左右。不论机械抛丸(或称喷砂)还是机构抛光(镜面或缎面抛光)都可以使铝耗控制在1%以下,而且外观均匀细致,装饰效果好。作者根据国内外生产实践,机械浸蚀处理替代传统的化学浸蚀(酸或碱浸蚀),以我国铝型材的外观档次。1.2阳极氧化的工艺和设备进步:阳极氧化工艺在过去的20年中没有根本性的变化。硬质阳极氧化技术在这期间有不少进步。突破阳极氧化法拉第区的“火花”阳极氧化和弧氧化已经商品化。而铝型材近期开发的高速阳极氧化技术(HEA技术)还未获得广泛工业应用。1.2.1脉冲阳极氧化电源:在70~80年代国外曾广泛宣传介绍。由于实验数据大多选自高电流密度(如>3A/d㎡)的硬质膜,随后在建筑铝型材阳极氧化工艺中应用时,未得到明显的效果,因而未得到大面积推广应用。进一步实践表明,在生产厚膜(膜厚>20μm)时,脉冲法对于封孔质量比较有利,这就说明电流回复效应可以帮助氧化膜生成过程中的散热,降低由于温度升高造成的膜的溶解作用,防止氧化膜孔口的扩大,有利于硬度和致密度的提高,同时也有助于封孔作用。而对于铝型材标准阳极氧化工艺,电流密度低(一般在1~1.5A/d㎡),膜厚要求仅10μm,氧化过程放热并不严重,因此未显示出明显优点。作者认为在硬质阳极氧化或厚膜生产时,脉冲电源还是很有实际意义的。1.2.2铝离子去除的离子交换装置:阳极氧化硫酸槽液去除铝离子的离子交换装置对于优化工艺措施具有实际意义。以往在硫酸槽液中Al3+超过20g/L时部分排放槽液重新调整,不可避免地造成Al3+含量周期性波动。为了稳定阳极氧化槽液中Al3+的含量,80年代我国某些引进线中进口了日本或意大利的Al3+去除装置,可能由于当时工艺水平和技术管理的限制,未得到广泛应用。近年来我国自行生产“回收硫酸自动去Al3+装置”,一台设备每天可去除大约100kg铝,从而将硫酸中Al3+控制在设定值,使氧化工艺更加稳定和精 确,并同时具有很好的环境效益。1.3着色技术多种多样:铝型材的着色,传统采用电解着色(即日本人浅田发明的浅田法,也称二次电解)。室内装饰也用染色法获得丰富多彩的颜色(染色法不适于应用在室外)。近年来,国外已推出多色化技术(即利用光干涉效应着色,日本称之为三次电解)复合着色(染色后再电解着色)技术,突破了电解着色只有古铜色的框框。但在我国还未实现工业化生产。1.3.1单镍盐电解着色体系:单镍盐电解着色体系逐渐增多。欧洲一直以锡盐着色为主,由于锡盐和锡镍混合盐抗杂质干扰强,对环境损害小,工业控制容易,我国一直以锡盐(和锡镍混合盐)为主。而日本则一直青睐于单镍盐,并配有与之适应的特殊电源和槽液净化(如去钠钾)装置。由于单镍盐对于浅色系(仿不锈钢色和香槟色)色差小,色调重复性好,因此我国和欧洲近年来均发展单镍盐着色技术,其槽液成分除MgSO4、H3BO3之外,NiSO4含量一般较高,在100g/L左右,杂质钠、钾均要控制,视工艺要求而不同,日本工艺还要控制铵的含量。1.3.2新型上海铝型材着色电源的引进:电源不是孤立的设备,它必然是特定工艺的配套装置。我国从日本引进的单镍盐电解着色工艺有2类,即日轻的尤尼可尔法(均匀着色之意)和新住化法,其电源并不相同,大体可认为是波形不同的直流着色。而欧洲用于单镍盐的着色电源也并非单纯的正弦波交流电,如西班牙采用DC(直流)/AC(交流)电源,美国有DC/AC/不对称AC电源。而意大利的ELCA公司推出多功能着色电源,可以输出DC.变频AC及DC和DC/AC叠加等。这种电源可以适用于各种类型的电解着色以及多色化技术。1.3.3颜色多样化的要求:颜色多样化促进新的电解着色槽液出现。钛金色的硒盐溶液,金黄色的锰盐溶液在我国已经相当普遍,但由于不像镍盐和锡盐那样经过国内外长期实践考验,这些溶液着色的铝材在封孔质量,尤其在使用中变色和褪色问题仍值得关注。*近在我国铝材阳极氧化的工艺中,不时出现一些与国外标准工艺不一致的做法,并未仔细考查和检验(只为了降低成本)匆匆上马,作者以为对于长期使用效果和生产环境效益存在不少隐患。1.4封孔方法百花齐放:当前冷封孔仍是我国建筑铝型材阳极氧化膜占 多数的封孔方法,这是与80年代大量从欧洲引进工艺和设备有关。冷封孔的水质要求不高,工艺控制容易,比较适合我国生产现状。当前欧洲主要采用冷封孔和高温蒸汽封孔,后者似有发展之趋势。日本至今不认可冷封孔工艺,青睐于沸水的水合封孔或电泳(ED)封孔。与沸水封孔和Ni和F的冷封孔相比较,高温蒸汽封孔正好弥补了它们的缺点,其操作条件在100~110℃,压力稍高于大气压下进行,封孔速度比沸水封孔快,对水质和pH控制不严,不会起 ,既不会发生有机染料在封孔时流失,又没有环境污染(Ni和F)之虑。这是一个保证封孔和环境质量的好方法。我国至今仍未解决冷封孔槽液在操作中氟离子频繁补充的问题,对于封孔工艺稳定性带来极大危害。国内各厂普遍添加氟化铵、氟化氢铵、氟化钠,甚至 来补充氟离子。但实践表明往往更加剧氟的贫化。虽然曾经试图用氟硼酸盐和氟硅酸盐来缓解,至今在工业大生产方面仍未彻底解决。90年代以来,我国研究工作和工业实践均证明,在冷封孔之后60~70℃纯水洗是提高封孔质量,加速封孔速度从而缩短检测周期的好办法,甚至可以提高氧化膜的延性,防止裂纹出现,因此热水洗与其说促进型材干燥,不如说“冷封孔后处理”更加确切。单纯烘干不能代替热水“后处理”的作用。“冷封孔后处理”是工艺进步,也是值得推广的一项措施。1.5上海铝型材立式阳极氧化生产线增加:我国的阳极氧化铝型材生产线,基本上是卧式的。80年代从日本引进的2条生产线效果并不理想而几乎被人否定。1997年西飞铝业公司从日本进口年产12000t立式阳极氧化电泳涂漆自动生产线,技术水平和产量质量较高。20世纪末和21世纪初,四川方舟和广东坚美先后投产年产20000t和30000t生产线。一般说来,立式线适于大批量生产,年产量以12000~36000t为佳。此时化学药品和电能消耗均低于卧式线,同时占地少,易于自动化生产。其主要缺点是一次投资的建设费用高,以月产1000t为例,立式线是卧式线建设费用的1.8倍。然而立式阳极氧化生产线,尤其在电泳涂漆情况下,应是未来的*佳选择。1.6铝型材表面高聚物涂层的市场份额扩大:如果说80年代在我国建立了建筑铝型材阳极氧化工艺,那么在90年代门类多样的电泳涂层、静电粉末汾层和液体涂层迅速兴起。表面光亮的丙烯酸聚合物膜、色彩丰富的粉末喷涂聚酯层和使用性能更佳的氟碳涂层在我国均已建立生产线实现批量生产,大约已占到铝型材表面处理产品的20%以上,并有不断扩大的趋势。电泳(ED)涂层是30多年前在日本开发的,兼有阳极氧化膜和聚合物涂层双重优点。ED膜以其平滑光亮在日本和东亚受到欢迎,虽然已有白色和各种颜色的ED膜问世,但建筑市场当前仍以透明膜为主。国外虽在研制开发ED氟碳涂层,但尚未工业化生产。ED漆早期均从日本进口,现我国基本使用价格便宜的台湾或国产ED漆,其性能虽逊于日本漆,但可以通过 标准的检测。粉末静电喷涂聚酯涂层在欧洲倍受欢迎,市场份额已与阳极氧化相当,其色彩丰富、重现性好、工艺控制方便、环境效益好,在我国也有不断扩大之趋势。聚酯粉末我国已能生产聚酯—TGIC,可满足建筑业的需要。欧洲近期开发的性能更好的新型高寿命粉末,可与碳氟树脂比美,而这种聚酯—无TGIC粉末在我国尚未使用。性能优越的碳氟树脂涂层在我国已有应用。但涂料只能从外国生产厂进口。含氟的聚合物是已知在环境中*稳定的化合物,目前所谓的碳氟涂料就是指从聚偏二氟乙烯树脂(PVDF)为基的涂料。美国PPG公司首创,并以Kynar作为商标,世界各地的碳氟涂料厂一般均采用Kynar500或Hylar5000作为基料复配而成。目前我国的碳氟涂料主要从美国的PPG公司、英国的ICI公司和美国的Valspar公司进口,价格虽高但性能十分优异。据国外介绍其室外使用寿命保证25年以上,高于电泳层和静电喷涂层。氟碳液体喷涂一般是多层喷涂,以2层(底漆和面漆)或3层(底漆、面漆和清漆)为*常用,个别也采用4层工艺。每升氟碳涂料一般可喷涂5㎡,据介绍高压静电旋杯雾化枪可以把上漆率提高到7㎡.由于氟碳涂料价格极其昂贵并且大批量和小批量供货价格差别大,所以上漆率仍应是重要的经济指标。2.二十一世纪头10年的技术展望:我国铝型材表面处理的技术与国外相比没有本质的差别,但是从工艺水平、装备条件、技术管理、环保因素、品质指标和产品质量等方面与国外先进水平比较仍有不少差距。作者在近期分别实地考察意大利、德国和日本,并与国外同行面对面交流中,总结概括出以下几个方面,作为我国建筑铝型材表面处理工业在下一个十年中技术发展的借鉴和参考。2.1上海铝型材清洁阳极氧化工艺更加重视和发展:随着我国环境意识不断增加,清洁工艺必然会不断发展。阳极氧化工艺生产各工序废液采取闭路循环回收,逐步实现低排放直至零排放(zero-discharge)工艺已在欧洲和日本采用。阳极氧化槽液用离子交换法除去铝离子回收硫酸;碱浸蚀槽液利用结晶器和真空过滤排出氢氧化铝回收碱;镍盐电解槽液及其水洗槽分别选用离子交换法和反渗透法回收硫酸镍并除去杂质;冷封孔槽液用过滤法和离子交换法除去固体沉淀和金属杂质;ED漆槽分别选择离子交换精制和反渗透法回收。全部清洗水通过中和、絮凝、澄清和压滤除去料渣,而澄清液经过反渗透后回收重用,零排放的清洁工艺无疑是全世界工业界都在追求的方向。由于技术和经费的原因在我国只能分步骤进行。在实际操作和设计阳极氧化生产线的时候,情况要复杂的多。碱浸蚀槽液如采用结晶过滤的方法,其氢氧化钠浓度必然不高,此时不可能得到十分满意的哑光表面,那么碱浸蚀的闭路循环设计应该重新考虑改进,因此实际上它适于机械浸蚀法的工艺。同理其他工艺的闭路循环设计也必然要与生产工艺和产品特征相结合来考虑。但是无论如何,闭路循环设计不仅具有环境保护的特点,而且使阳极氧化各工序的工艺参数控制更加精 确,从而进一步稳定和提高了阳极氧化膜的质量。2.2静电粉末喷涂工艺更加受到欢迎:由于色彩丰富,环境效益好,静电粉末喷涂在我国发展更加迅速。涂层粉末也会朝方向发展,摆脱单一的聚酯—TGIC粉末的状态,涂层外观也从单色向木纹、大理石和图案等装饰性更强的方向发展。意大利和德国都在我国展出过此类产品。静电粉末喷涂的铝型材一般只有均匀单一的颜色,木纹和大理石外观是在原粉末涂层上进行类似丝网印刷工艺,将第二种颜色的粉末加到原粉末涂层上,再进行统一的固化处理,这也就是说新工艺只是在原来喷涂设备的基础上增补设备就可以实现。可用于铝型材,更适用于铝板的表面处理。金相鉴定表明粉末涂层与基体之间以及两种粉末之间有机结合。作者参观意大利NATURALL工艺生产车间后,感觉技术思路明确,工艺操作简单,适合在我国推广使用。另一类获得本纹和图案效果的是转印法,即在第1次喷涂层基础上,将塑料膜或纸上的木纹图案在加热下转移到表面,此方法简单易行,关键在于转印上去花纹的使用寿命。粉末喷涂的化学预处理,从环境考虑,应开发低铬和无铬化学转化处理。从克服丝状腐蚀出发,也可以用阳极氧化膜作为粉末喷涂层的底层,两者都是铬化处理的*佳替代方法。而无铬化学转化膜处理的添加剂应是我国急待开发的品种。2.3上海铝型材电泳涂层可以抵御污染大气
ED膜和粉末涂层都是高聚物涂层,可以有效地抵御污染大气和海洋大气的腐蚀。而ED膜下有阳极氧化膜,不存在膜下丝状腐蚀的危险,可望成为污染大气中理想的表面处理手段。长期以来我们印象中的电泳漆只是透明的聚丙烯树脂,近年来日本的电泳漆不论品种还是质量都发生明显变化。除了我们熟悉的透明有光漆外,还有哑光漆以及白色电泳漆等,都已用在建筑铝合金门窗上。至于电泳漆的质量也已经可以和粉末涂层相媲美。西班牙SIDASA公司曾检测了Honnystone的耐光性,并与粉末静电喷涂聚酯—TGIC涂层作了比较,结果表明颜色变化基本相同,涂层都不起泡,但光泽保持率Honnystone明显优于粉末涂层。443h暴露实验,Honnystone光泽保持率仍有79%~81%,而粉末涂层只剩下49~43%,这说明电泳涂层的性能有了明显提高。日本的建筑铝型材阳极氧化膜的90%用电泳涂漆封孔的,另外10%也选择高温沸水封孔工艺。据日方介绍这与日本是个岛国,沿海地区大气盐份较高,并经过大气污染的工业发展阶段有关。而电泳涂漆层比封孔的阳极氧化膜具有更好的抗海洋大气和污染大气的能力。作者估计在我国南方沿海各省和酸雨严重地区电泳涂层具有明显的优势,参照日本ED膜的市场份额,我国在下一个10年中有相当大的发展空间。2.4阳极氧化技术之进步以节能为目的:众所周知,阳极氧化的工艺参数已数十年未变化,溶液的硫酸浓度和铝离子范围、温度和电流密度均已列入各国标准。为了提高阳极氧化效率,加快成膜速度,必然要求在保证氧化膜性能的前提下尽量加大电流密度,并想方设法提高成膜系数。氧化膜厚度是与通过的电量(即电流乘以时间)库仑值成正比,并因合金不同而异。例如,对于铝合金1100、5005、5052和6063,生成25μm氧化膜需要4700库仓/d㎡;而6061、6082和6300铝合金则需要5500库仓/d㎡.此时若外加电流密度为1.5A/d㎡,则生成20μm氧化膜需要时间为44min,则成膜速度为0.46μm/min.而意大利新近开发的高速阳极氧化技术(HEA)成膜速度可提高到1.2μm/min以上,据说可在25℃下电流密度达3A/d㎡稳定地操作。HEA技术是一个整体设计,包括化学、物理和机械三方面配合而成。化学因素有溶液成分和添加剂引入;物理因素有搅拌方法、冷却系统以及溶液温度与电流密度的组合等;机械因素指多功能电脑控制整流器,其中阳极氧化工艺过程计算机(APC)装置是很有用的。2.5多色彩一直是着色的追求目标:铝阳极氧化膜的电解着色,色彩是单调的古铜色,寻求多色彩一直是阳极氧化工作者的目标。染色虽可获得丰富多彩的颜色,但耐光性差不适于户外使用,而且一种颜色要一个槽子十分麻烦,复合着色仍摆脱不了上述困难,也未在欧洲实现大规模工业化生产。利用光干涉原理得到蓝、灰、绿、黄和紫色的各种干涉色已有大量文献报道,但一直被人们认为难于工业控制而视为实验室工艺。近年来意大利和日本在世界各地约有10余条多色化生产线问世,日本称之为三次电解法。作者等曾在意大利的Italtecno公司的中试线上,在DrStrazz指导下操作,并参观位于丹麦哥本哈根市附近的生产线和日本昭和钢机一工场三次电解车间,又考察了日本西武百货大楼和哥本哈根机场三号门的应用现场,证明颜色一致,无明显色差,突破古铜色框框,具有独特的装饰效果。我国浙江栋梁铝业引进意大利技术和设备,在该厂原有阳极氧化和电解着色的基础上,增加意大利设备于2001年4月 次生产出多色化铝材,颜色均匀,重复性好,控制方便,已达到批量生产之要求。虽然该技术对原材料和阳极氧化工艺控制要求甚严,但也不是高不可攀和不可企及的技术。栋梁铝业多色化的开工和今后的推广可以改变传统古铜色的单调局面,使建筑业获得更多的铝型材的颜色选择。2.6改善生态环境是封孔工艺的发展方向:铝氧化膜的封孔方法很多,我国对于热封孔、ED膜和冷封孔都比较熟悉,尤其是冷封孔用的比较普遍,但是Ni2+和F的污染不可轻视。欧洲出于生态之考虑,进行了一系列研究,首先开发镍基无氟中温封孔,再发展到无镍无氟中温封孔,甚至无金属离子中温封孔,这条发展道路值得我们借鉴,可能也会成为我国今后的发展方向,现简介如下:2.6.1镍基无氟中温封孔镍基(醋酸镍为宜)有利于提高封孔质量,可以稳定膜孔中有机染料分子,其典型溶液为:NiAC3~4g/L(无氟)、抑灰剂100mg/L、温度75~85℃、封孔时间1~2min/μm、或Ni2+0.4~1.1g/L、F-30~90mg/L(低氟)、润湿剂0.2~0.6mg/L、抑灰剂10~40mg/L、温度75℃、封孔时间0.5min/μm。2.6.2无镍无氟封孔:用碱金属或碱土金属替代镍离子,如镁、锂和钾等。封孔温度75℃,pH6.3,封孔时间按1~2min/μm操作。工业实践表明封孔质量可以通过国际标准的检测,槽液寿命和节能效果都比较满意。另外也钛和锆盐的冷封孔,由于没有毒性,封孔质量达到磷铬酸失重10mg/d㎡而引起广泛兴趣,操作条件如下:钛或锆氟化络合物3~10g/L硅酸盐>0.5g/L硫脲>5g/L温度25~35℃封孔时间0.5~1.0min/μm 2.6.3无金属离子中温封孔。2.7新技术的发展:研究中的新技术很多,有些可能已接近商品化阶段,而有些只停留在实验室阶段,在此只能略举一二。新技术的发展一是日本曾用周期反向电流技术,在阳极氧化的硫酸溶液中,完成电解浸蚀除去挤压条纹。该技术虽仍处于实验阶段,但一旦成功,则具有十分重要技术和经济价值,并可以从根本上改变铝材的预处理方法。二是新西兰开发的电脑设计,通过两次着色阳极氧化,获得两种颜色的图案装饰效果,作为室内装饰的铝板十分别致,富有创意,新西兰称之为Aluart,展示铝的艺术效果之内涵。此外,随着喷涂的迅速推广,生态预处理技术和无铬添加剂必然会发展。相对于国外,我国比较滞后,在未来10年中我国一定会得到重视和迅速开发。



        铝灰的化学成分由于原料组成及工艺等不同,具有较明显的差异性,主要由金属铝、氧化铝及盐熔剂等的混合物构成。具体是:Al10%~30%,Al?O320%~40%,Si,Mg,Fe氧化物7%~15%,K,Na,Ca,Mg氯化物和少量氟化物15%~30%。其中部分氧化物和氯化物附着于金属铝的表面。耐火材料属资源型产业,化学成分及类型多种多样,具有容纳各种原材料的空间。铝灰的化学成分与耐火材料的主要原料铝矾土相近,可以考虑直接或经加工处理后成为耐火原料,为铝灰的有效利用开辟一条新途径,既保护环境,又降低耐火材料企业的生产成本,对企业可持续发展具有一定帮助。铝灰加入耐火材料配料中的应用:1.1作为防爆剂:能改善不定形耐火材料衬体的透气性,防止衬体在烘烤过程中由于产生的蒸气压过大而发生爆 裂的物质称为防爆剂,也称为快干剂(可快速烘烤的添加剂)。不定形耐火材料的防爆剂有活性金属铝粉,铝粉与H?O反应生成Al(OH)?,并放出H?,在浇注料尚未凝固前,H?从浇注料逸出时会形成毛细排气孔,从而提高其排气性。王立旺[1]采用铝灰替代铝粉作防爆剂,用于铁沟浇注料,其铝灰的化学成分是:Al31.63%,Al?O?18.15%,AlN9.25%,MgO6.16%,SiO?12.21%,Fe?O?7.27%,CaO2.23%,Na?O2.15%,K?O1.03%,TiO?2.04%,Cr?O?0.58%,其他7.33%。其中的Al,AlN能水化放出气体。试验得出铁沟浇注料中加入w(铝灰)4%,能很好地起到防爆作用,铝灰加入过多,会出现鼓胀开裂,铝灰还能促进铁沟料硬化,缩短施工时间。1.2加入高炉出铁口炮泥中:黄朝晖等人发明在高炉出铁口炮泥中添加铝灰0.4%~40%替代铝质和硅质原料。其他原料是:工业级刚玉、碳化硅、中温沥青颗粒粉、苏州土细粉、焦炭粉等,以焦油及改性沥青和酚醛树脂为结合剂,混合搅拌均匀,过真空练泥机挤出后,即得到炮泥。其性能稳定,能满足生产要求,并能降低生产成本。1.3代替煅烧铝矾土:有人研究在浇注料、预制件和耐火粘土制品中加入铝灰取代煅烧的铝矾土,而铝灰无需煅烧,可直接作原料,大约用量在5%。利用铝灰加工配制耐火材料,众所周知,原料是耐火材料的基础,高质量的耐火原料才能生产好的产品。对耐火原料基本要求就是耐火性能,即耐火度1580℃以上的原材料才能作为耐火原料。铝灰中除了Al?O?以外,还含有较多耐火性能较低的杂质成分,因此,一般不能用铝灰直接配制耐火材料,需要进一步加工处理,除去杂质,提高Al?O?含量,才能考虑用作耐火材料。以下就铝灰加工处理方法作简要介绍。2.1铝灰的浮选法提纯:刘瑞琼等采用油酸钠为捕收剂,当pH值固定在8.6左右,捕收剂用量为1000g/t时,浮选后铝灰w(Al?O?)含量由原来43.14%提高到86.41%,回收率68.89%。可以替代铝矾土冶炼氧化铝基电熔材料。2.2制取α-Al?O?:α-Al?O?是刚玉等高级耐火材料的主要原料。用铝灰提取的基本原理是:在400~600℃的温度下,铝灰中的金属铝、氧化铝与NaOH和NaNO?反应生成可溶于水的金属盐,并用水将其溶出,实现铝与其他杂质分离之后,使用晶种分解法处理含铝溶液,*终得到α-Al?O?。得出的制备条件是:碱灰比(mNaOH/m铝灰)1.3,盐灰比(mNaNO?/m铝灰)0.7,按比例要求配合,混合均匀,在500℃下熔炼,熔炼时间60min;用去离子水在60℃恒温水溶中浸出熔炼产物,浸出时间30min,固液比1∶4,铝浸出率*高达92.71%,浸出后抽滤,固液分离,浸出液经过净化,调整苛性比,晶种分解和煅烧获得氧化铝。谢刚等人采用加压碱浸、波活化辅助的方法回收铝灰中氧化铝。首先将铝灰破碎、筛分、水洗,与NaOH溶液按固液比1∶7混合搅拌均匀,然后在高压釜内,于140℃,1.15MPa反应6h,经进一步固液分离、酸中和、水洗分离后,将产物置于输出功率5W/g的波设备干燥活化7min,抽风速度为30m/min,*终可得Al?O?产品。还有人通过王水浸取法及添加氧化钇制备高硬度γ-Al?O?。首先铝灰在室温下溶解在王水中,然后在pH为9~10的条件下沉淀,加入0~20%氧化钇粒子,经压实后于1550~1650℃煅烧可得高硬度γ-Al?O?。2.3制取纳米氧化铝:在刚玉耐火制品中引入α-Al?O?粉,降低烧结温度,节约能源,提高其性能。例如:在用电熔刚玉(Al?O?99.5%)的配料中,加入4%~8%的α-Al?O?粉和1%~2%的α-Al?O?纳米粉,制品的烧成温度由1700~1800℃降至1400℃。刘晓红等采用硫酸浸取铝灰制备纳米氧化铝的工艺方法是:首先在80℃搅拌条件下,用硫酸溶液多次浸取铝灰中的铝离子,经过滤分离得到硫酸铝溶液,然后将碳酸氢铵溶液加入到硫酸铝溶液中,在40℃条件下搅拌反应60min,生成前驱体碳酸铝铵沉淀和硫酸铵溶液,经陈化,真空抽滤分离,硫酸铝铵沉淀洗涤干燥后于1200℃煅烧1h,得到粒径约70nm的α-Al?O?粉。2.4利用铝灰冶炼棕刚玉:耐火材料用棕刚玉一般是用特级铝矾土冶炼而成,Al?O?含量94.5%~97%,是中、耐火材料的主要原料,尤其不定形耐火材料用量较多。近年来,为了节能环保,降低生产成本,有人在研究用铝灰冶炼棕刚玉,其中刘瑞琼等[5]试验的低温冶炼制备棕刚玉的效果较好。其生产过程是:将1份铝灰(小于0.10mm)放入2~5份90~100℃热水中,浸泡6~10h,将水排出,并加入排出等质量的90~100℃热水浸泡2~14h,浸泡为放热反应,不断搅拌,保持水温90~100℃,确保铝灰不沉积,将浸泡后的铝灰分离出来后用流动水漂洗,漂洗水流为3~6m/min,然后用真空过滤机过滤,再经80~110℃烘干至水分低于20%,即完成预处理。在电弧炉中熔炼:在铝灰中加入0.5%~4%的沉淀剂铁屑,在炉中1700~1800℃冶炼6~8h,熔融还原铝灰中的SiO?,Fe?O?,TiO?等氧化物,冷却后经粉碎,磁选和筛分得到棕刚玉产品。其试用的铝灰及棕刚玉产品的化学成分见表2。2.5合成Sialon粉:Sialon陶瓷是20世纪70年代后迅速发展起来的一类高温结构材料,Sialon材料以优越的力学性能、热学性能和化学稳定性,被认为是*有希望的高温陶瓷材料之一。Sialon为Si?N4-AlN-Al2O?-SiO?系固溶体,采用纯化学原料制备,成本高。李家镜等[6]采用铝灰、炭黑和粉煤灰为原料,用碳热铝热复合还原氮化工艺制备Sialon粉体。试用铝灰及粉煤灰的化学成分如表3。称好料,进行球磨12h(用Si?N4球,无水乙醇为介质),然后进行干燥、过筛、压成圆片,再进行煅烧,自然冷却后磨成粉,研究了原料组成、合成温度对生成物相的影响。结果表明:在原料中当Si/Al为1(铝灰为33%,粉煤灰为50%)时,加入17%炭黑,合成温度1450℃,得到的主要物相为Si?Al?O?N(5β-Sialon,Z=3)和SiAl4O?N(415R)的产物;在Si/Al为1.5时,加入80%粉煤灰,1450℃可制备较纯的Si?Al?O?N5粉。2.6制备镁铝尖晶石:镁铝尖晶石是重要的耐火原料,以它为颗粒,镁砂为细粉,制备与刚玉配制钢包用浇注料。李晓娜[7]以铝灰、铝矾土和电熔镁砂为原料,铁屑为沉淀剂,焦炭为还原剂,采用高温电熔法合成富铝镁铝尖晶石。试验表明:加入铝灰20%,40%,60%生产的镁铝尖晶石,其综合指标超过铝矾土基镁铝尖晶石的技术指标;加入40%铝灰时,综合指标*好,其含Al?O?82.48%,SiO?0.35%,MgO14.10%,CaO1.12%,Fe?O?0.5%(质量分数)显气孔率0.9%,体积密度3.48g/cm3,耐火度>1800℃;铝灰加入40%,60%生产的尖晶石中含有六铝酸钙(CA6)相。2.7制备TiN-Al?O?复相耐火原料:TiN-Al?O?复合材料具有优异的高温稳定性,耐磨性及力学性能,是一种优异的耐火材料。刘海涛等[8]以金红石和铝灰为原料,以铝灰中的金属铝为还原剂,采用铝热还原氮化法合成TiN-Al?O?复合粉体。试验用铝灰及金红石的化学成分见表4。其原理是:根据反应式6TiO?+8Al+3N?=6TiN+4Al?O?计算铝灰和金红石理论质量比为16∶27。具体做法是:先称好料,放入球磨机中,干磨12h,以40MPa压力,干压成型坯体,然后放入石墨坩埚,在流动氨气中,600~1400℃,保温5h煅烧。在1300℃煅烧的产品按理论用量合成的产物主要是TiN,α-Al?O?,少量倍长石和MgAl?O4。经计算,TiN为30.4%,α-Al?O?为45.8%,随铝灰增加α-Al?O?增多,TiN减少,当铝灰过量50%时,TiN为26.4%,α-Al?O?为55.0%。TiN-Al?O?复合材料的抗折强度达520.2MPa。2.8电熔莫来石:陈海等[9]利用铝灰电熔莫来石。具体步骤是: 步是铝灰预处理过程,首先在1100℃下煅烧铝灰,使金属铝部分转变为Al?O?,然后将煅烧的铝灰放入水槽中,加入盐酸进行清洗,然后烘干;第二步是电熔,按铝灰、铝矾土与硅石的质量分数比为:30%~80%:0~50%:10%~20%的范围内,混合均匀后加入电弧炉中,熔炼,倒出,冷却,破粉碎,分选,得到莫来石。利用铝灰制取耐火材料结合剂3.1合成聚合氯化铝:聚合氯化铝又称碱式氯化铝,简称PAC,是介于AlCe?和Al(OH)?之间的水解产物,其化学通式为(Al(2OH)nCe6-n)m,其中m<10,n=1~5。聚合氯化铝分为固体和液体两种,固体通常为黄色或无色的树脂状产品,Al?O?含量40%~50%;液体呈无色,黄褐色或黑色,Al?O?含量10%以上。聚合氯化铝可作为定型耐火制品、耐火可塑料、捣打料和浇注料结合剂,对碱化度和密度有一定要求,一般要求碱化度为46%~72%,密度为1.17~1.23g/cm3。谢英惠等[10]研究以铝灰为原料制取聚合氯化铝。其中中和法是将烧碱和盐酸分别与铝灰反应,产生铝酸钠和三氯化铝,然后以合适的配比合成聚合氯化铝。而酸溶法是将铝灰和盐酸反应一次直接产出液体聚合氯化铝。具体操作是:用水洗法除去水溶解的盐类,处理后铝灰Al?O?含量30%左右,然后将工业盐酸与一定量水放入反应器内,搅拌并用水浴加热,称取铝灰逐步加入盐酸溶液中,反应放热,反应温度96℃,时间6~12h,反应结束加入一定水稀释物料,试验认为,铝灰∶HCe∶水为3∶1∶3,反应6~8h为宜,调节pH值为3.5~4.5,陈化15~24h,得到液体聚合氯化铝产品。3.2制取硫酸铝:将硫酸铝溶于水中,可作为定型和不定型耐火材料的结合剂。由于硫酸铝溶液呈酸性,因此主要用于酸性和中性耐火材料结合剂。康文通等[11]研究的以铝灰为原料制备硫酸铝的工艺流程是:铝灰—加入硫酸和水进行反应—过滤除去滤饼—滤液除去杂质—浓缩—冷却结晶—硫酸铝产品。其中反应时间3h,硫酸浓度30%,硫酸用量1.05(以硫酸实际用量与理论用量之比表示),pH值为3,收率达93.2%




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