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企业对废酸的利用主要是利用其中的氟生产高附加值的下游产品,对废酸的硫酸回收利用较少。

草甘膦

草甘膦[N-(膦酰基甲基)-甘氨酸,PMG]是全球用量 的除草剂,合成路线有甘氨酸法(Gly法)和亚氨基二乙酸法(IDA法)。甘氨酸法合成草甘膦的生产过程中,每吨草甘膦会产生325 kg w(H2SO4)82%废硫酸,废硫酸提浓困难,后续处理麻烦,为了提高废硫酸的附加值,研究了以废硫酸代替盐酸生产双甘膦的工艺,目的是将甘氨酸法产生的废硫酸应用到IDA法草甘膦生产中去,变废为宝,减轻草甘膦企业环保压力,降低双甘膦生产成本。浙江新安化工集团股份有限公司采用废硫酸代替盐酸作为催化剂,以亚氨基二乙酸为主要原料与亚磷酸、甲醛发生反应生成双甘膦。实验结果表明:使用废硫酸对合成双甘膦反应收率及产品品质均无影响[3]。

氯碱

氯碱化工企业 干燥工序利用w(H2SO4)98%硫酸的脱水特性对离子膜电解槽产生的湿 进行脱水干燥,以保证聚氯乙烯生产所需氯化氢气体所用 原料足够低的含水率,避免湿 生成盐酸,从而腐蚀输送设备和工艺管线。w(H2SO4)98%硫酸吸收 中的水分后,w(H2SO4)降至73%,由泡沫干燥塔排至储槽待处理。由于这部分废硫酸中溶解了一定浓度的 、少量氯离子、悬浮物与机械杂质,在常压存储和运输过程中会有有毒 的挥发,严重影响周边环境,因而成为一种生产废液。国内氯碱企业出于满足自身环保需要,通常只是将



1阳树脂在应用中变质的主要原因是由于水中有氧化剂,如游离氯、硝酸根等。当温度高时,树脂受氧化剂的侵蚀更为严重,若水中有重金属离子,因其能起催化作用,致使树脂加速变质。

阳树脂氧化后发生的现象为:颜色变浅,树脂体积变大,因此易碎和体积交换容量降低,但质量交换容量变化不大。由于设备中树脂上下层与进水接触先后顺序不同,受侵害的程度也不同,当水下流时,上层树脂首先与含氧化剂的水接触,所以遭受侵害的程度 。

实践证明,强酸性H型树脂受侵害的程度为强烈,如当进水中含有0.5mg/L Cl2时,只要运行4~6个月,树脂就有显著的变质。而且由于树脂颗粒变小,使水通过树脂层的压力损失明显增大。磺酸基阳树脂的碳链氧化断裂产物(有些是含磺酸基的苯乙烯聚合物),由树脂上脱落下来以后,变为可溶性物质。这些可溶性物质中还会有弱酸基,因此当这随水流入阴离子交换器时,首先被阴树脂吸着,吸着不完全时,就留在阴离子交换器的出水中,使水质降低。除去水中游离氯,常用两种方法,一种是用活性炭过滤,另一种是投加亚硫酸钠。

大孔强酸性阳离子交换树脂,在抗氧化性和机械强度方面都比较好,而交换容量、再生效率、漏钠量均与凝胶型树脂相差不多。



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