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据公开信息,过去一年动力电池的上游原材料镍、钴、锂等金属价格一直处于上涨通道,其中,电池级碳酸锂均价已从2021年初的5万元/吨,涨至近期突破30万元/吨的价格。 生意社数据显示,2021年10月至今,钴价由39.82万元/吨上涨至49.8万元/吨,四季度单价涨幅约25.06%,创近3年来的新高。 另据中国汽车工业协会预测,2021年中国新能源汽车终销量有望达到340万辆,整体汽车销售达到2580万辆。如果按照这一数据测算,中国新能源汽车的市场全年渗透率将有望首次达到13%以上。 中汽协则预计,2022年中国新能源汽车销量有望达到500万辆,同比增长47%。 伴随着新能源汽车产销两旺,叠加原材料价格大涨,通过回收动力电池以获取相关金属材料,变得有利可图。而且金属价格越高,退役电池回收价格也跟着水涨船高。
(1)锂电池回收在材料合成高温退火时,Ni较差的热稳定性会导致其还原为Ni,由于Ni半径(0.69 ?)与Li半径(0.76 ?)相近,在充电过程中随着Li的脱出,部分Ni会占据Li的空位,造成锂镍反位缺陷,生成不可逆相,导致材料容量损失; (2)高氧化态的 Ni、Ni在高温条件下极不稳定,且易与电解液释放的HF发生副反应,造成材料结构发生变化甚至坍塌,从而影响材料的比容量及循环性能。针对这些缺点,通常对材料进行改性处理,主要使用的改性方法可概括为表面包覆和体相掺杂。表面包覆是将包覆材料(碳及其衍生物、氧化物、磷酸盐、锂化物等)附着在正极材料表面,是一种十分简单有效的改性方法,要求所使用的包覆材料具有较好的Li和电子传输性能,一方面可以提高 NCA 材料的电子电导率,进而改善材料的倍率性能;另一方面,包覆层可以减少 NCA 材料与电解液的直接接触面积,降低电解液释放的 HF 与材料的副反应发生的几率,从而防止因正极材料被腐蚀造成的晶体结构坍塌,显著提高电池在循环过程中的稳定性 [1]