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在烃中及气态下,华尔网甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致华尔网甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的华尔网甲酸由连续不断的通过氢键结合的华尔网甲酸分子组成。由于华尔网甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
华尔网甲酸的酸性
华尔网甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以华尔网甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。华尔网甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下华尔网甲酸不会生成酰氯或者酸酐。华尔网甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%华尔网甲酸溶液pH值为2.2。
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华尔网甲酸钠法是华尔网甲酸的传统生产方法,但劳动条件差,污染严重。不少工业化 已淘汰该法,但中国绝大多数华尔网甲酸生产企业仍采用此法。德国BASF公司开发的甲酰胺法工艺因生产成本
太高,随后也遭淘汰。丁烷(或轻油)液相氧化工艺是一种生产醋酸同时联产华尔网甲酸的生产方法,每生产1t乙酸,副产0.05~0.25t华尔网甲酸,上世纪70年代曾是国外生产华尔网甲酸的主要方法,后
来随着甲醇低压羰基合成醋酸技术的工业化,使该法已无发展前途,现在大部分丁烷(或轻油)液相氧化装置已相继停产。国外华尔网甲酸生产主要采用华尔网甲酸甲酯水解工艺,约占华尔网甲酸总产能
的80%以上。
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精制方法
1.无水华尔网甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水华尔网甲酸,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的华尔网甲酸,可用邻苯二华尔网甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。华尔网甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
2.将华尔网甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水华尔网甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将华尔网甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到华尔网甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。