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3、少量水分、游离的二元醇或其他金属盐类可与钴盐形成络合物, 降低钴盐的促进效果。水同 Co2+ 形成络合物的速度大于同过氧化氢物 发生氧 化 还 原反 应 的速 度, 因 而水 干 扰 了Co2+ 促进过氧化氢物分解形成自由基, 结果 凝胶时间和固化时间都会延长; 这就是水影响过氧化甲乙酮和过氧化环己酮固化效果的原因。
4、有机羟基化合物 如甲醇、乙醇、乙二醇等也 能和Co2+ 形成络合物, 使凝胶和固化 时间延长。
5、在芳叔胺存在下叔胺上的氮原子能与 Co2+ 络合, 降低了同水的络合能力, 有利于过氧化氢物分解形成自由基。
6、碱金属和碱土金属的离子化合物对 Co2+ 促进剂具有协同效应, 可以配制多种复合促进剂, 以改善固化效果。
7、许多具有较高的活性氧含量的过氧化物并不适合用于固化乙烯基酯树脂,因为它们在标准的固化温度下会很快地分解或“耗尽”,也就是它分解游离基的速度过快。由于游离基总是有一种彼此间相互结合的强烈倾向,当游离基产生的速度比它们被不饱和双键利用的速度快时,它们会重新组合或者终止聚合链,从而产生低分子量的聚合物而导致不完全固化的结果。(典型的例子就是过氧化氢)。
研究选择合适的耐腐蚀材质是各国长期努力的目标,1980年初,国内的电力、冶金研究设计部门为了克服湿气脱硫系统中脱硫塔、烟道和烟囱及衬里的腐蚀,一直在寻求一种造价低、耐高温、耐腐蚀的材料。而引起国内用户广泛注意的是耐蚀鳞片胶泥的适用性,根据树脂基体基材的不同,有二种可供选择:一种是环氧树脂鳞片胶泥,国内有兰州化机设计院提供;另一种乙烯基酯树脂鳞片胶泥(vinyl ester glass flake mortar),简称为VEGF鳞片胶泥,相对而言,后者的综合性能包括耐腐蚀性能和耐温性能均优于前者,目前在日本、美国等 均采用后者。
乙烯基酯树脂鳞片胶泥/涂料防腐原理
鳞片胶泥和鳞片涂料一样是以各种金属或非金属鳞片骨料和各种高性能耐腐蚀树脂及相应助剂组成的,只是鳞片片径更大、防腐层衬里更厚的一种防腐材料。鳞片胶泥衬里相比玻璃钢区别在于,后者以连续状纤维为增强材料,前者以非连续片状鳞片为增强材料。
树脂重防腐的抗介质渗透性能相比较涂料涂装防腐要强得多,随着树脂重防腐层厚度的增加,抗渗透性能也在增加,但仅比较树脂重防腐层厚度对抗渗透性能的影响,鳞片胶泥内衬厚度的影响远大于玻璃钢内衬厚度的影响。鳞片内衬的抗渗效果优于相同厚度的玻璃钢,当鳞片胶泥衬里的厚度大于1.5mm时,抗渗性能已非常出色,达2.5mm时,就非常理想了。
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目前国内生产过氧化甲乙酮的工厂很多,但是大部分都是小型作坊式的企业,既没有技术标准与规范,也没有质量控制的手段,尤其缺乏足够的设施。在过去的20年里,国内所有的过氧化甲乙酮厂几乎都出现过各种大小的事故,可以用伤亡惨重来形容。不仅如此,由于劣质过氧化甲乙酮所引起的运输、仓储和使用过程中的事故也是常见报端。因此,劣质过氧化甲乙酮不仅严重危害玻璃钢制品的质量,而且严重危害生产企业、运输企业和使用单位的生命和财产。
过氧化甲乙酮的主要原料是双氧水和丁酮,其生产过程分成两个阶段,前面的阶段是合成反应阶段,后面的阶段是脱水阶段。由于双氧水中含有大量的水,严格来讲,这部分水必须要在生产过程中分离出去,从而提高过氧化甲乙酮的纯度。因此,过氧化甲乙酮的含水量就成了一个极其关键的指标。是否进行脱水工艺,成了区分优质与和劣质与危险的过氧化甲乙酮的关键因素。国际上标准的过氧化甲乙酮含水量一般小于5%,而国产产品普遍在20%以上。含水量高的过氧化甲乙酮虽然价格便宜,但是由于大量水的存在会导致树脂固化出现异常,出现前期胶凝很快而后期迟迟不固化的情况,严重影响玻璃钢的制品强度,并且会产生水雾和气泡,造成透明制品和聚酯漆膜出现云雾状的斑块。一般过氧化甲乙酮工厂不进行脱水有两个原因,一个是含水量高的产品成本低,另外一个就是脱水过程非常危险,在缺乏自动控制手段的情况下极易产生爆炸。因此,市场上销售的过氧化甲乙酮基本上都不表明含水量指标,以期达到浑水摸鱼的目的。
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