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深冷处理注意事项
① 不得将淬火时未冷至室温的工件直接放入深冷装置,以免开裂。
②冷至室温的工件应尽快放入深冷装置,以免使奥氏体稳定化,影响处理效果。
③ 一般钢深冷处理前不应回火,高速钢可在回火一次后进行深冷处理。
深冷处理的三个阶段:
(1)降温阶段
缓慢降温的目的是彻底残余应力。因为淬火和回火的过程中,金属基体内会产生残余应力,在残余奥氏体在向马氏体转变的过程中,发生体积膨胀,也会使得残余应力增加,只有缓慢降温,才能抵消残余应力的增加,并彻底残余应力。基体内的残余应力一般情况下大家不予重视,但正是基体内的残余应力,使得刀剪产品产生崩裂等缺陷。迅速降温反而会增加残余应力。
(2) 保温阶段
保温的目的是使基体内的残余奥氏体尽可能的全部转变为马氏体,并尽可能多的产生碳化物颗粒,因为残余奥氏体向马氏体转变的过程是个缓慢的过程,保温时间的长短会影响到残余奥氏体转变的量,同时深冷后寿命的高低主要是保温时间的长短来决定的,通常情况下,保温2~4小时性能已经有所改善,但如果是高质量的产品,均需要使用24小时以上的保温时间,寿命的提高倍数与保温时间的长短有直接关系。
(3)升温阶段
缓慢升温的过程主要目的就是防止残余应力的产生。
国内深冷处理的研究因设备的限制一般采用液氮直冷法,即工件直接放入液氮内,保温时间比较短,一般保温时间与直径(mm)一致,这种办法会很大程度的增加残余应力,虽性能有所改
深冷处理主要是以液氮为制冷剂,在-196℃下 对材料进行处理的一种方法,它是热处理工艺的延续[1-2]。早在一百多年前,瑞士的钟表制造商将钟表的关键零件埋到阿尔卑斯雪山中进行“深冷处理”,零件的耐磨性和可靠性都得到了提高。工具制造者把工具钢放到冷冻箱进行“深冷处理”,以提高其使用寿命,这是人类早期应用深冷处理技术的例子[3-5]。
前苏联早研究出深冷处理方法,它可以防止工具钢产生脆断现象,并使其寿命提高1.5~2倍[6-7]。美 国在20世纪50年代开始进行金属材料深冷处理的研究,并于1965年首次将深冷处理技术实用化[8-9],在车刀、钻头、铣刀、丝锥和工具钢中进行深冷处理,显著提高了刀具的耐磨性和使用寿命[10-11]。我国在20世纪80年代开始引入深冷处理技术,科研工作者们对深冷处理的工艺、机理都做了一定的研究。研究方向主要集中在工模具钢,高速钢及轴承钢等[12-14],经深冷处理后的材料性能比一般冷处理后的材料的性能普遍得到改善。近几年,深冷处理技术的研究已从黑色金属逐步扩展到有色金属(铝合金、铜合金、镁合金等)以及复合材料等方面,并取得了一定进展。与传统的冷处理相比,深冷处理能更有效地改善材料的力学性能并提高材料的稳定性和使用寿命[15]。因此,深冷处理技术是能充分挖掘材料性能并且潜力巨大的新型材料强韧化工艺[16-18]。
1深冷处理工艺
深冷处理一 般以液氮作 为制冷剂进行深冷处理,它不仅制冷温度低(可达-196℃),而且经济方便无污染。深冷处理主要分为两种方法[19-20]:一种是气体法。利用氮气的汽化潜热或低温氮气制冷进行深冷处理;另一种是液体法。液氮与工件直接接触,使其骤冷至-196℃,保温一定时间后回复至室温,也有通过乙醇稀释液氮进行深冷处理。液体法由于降温速率大,容易产生过大的热应力,导致热冲击作用大。而气体法可实现降温速率的可控性,热冲击作用小,在研究中被广泛采用[21]。
1.1深冷处理升降温速度
对于深冷处理的升降温速率现在有两种观点[22],一种是急冷急热法,即将工件直接放入液氮中进行深冷处理,深冷处理结束后直接放到空气中,恢复到室温。有学者认为这种方法使工件的温度急剧变化,导致工件内部应力变化大,使材料结构破坏或失效。另一种是采取缓慢升降温的方法,即工件按照一定的温度梯度逐步达到一定温度后进行深冷处理。如对淬火后的工件先冷却到室温再进行深冷处理,对于室温下或受热冲击比较大容易产生开裂的工件,先吊置在液氮上方进行预冷,再进行深冷处理;也可以通过深冷处理装置控制升降温速率的方法进行深冷处理。
1.2深冷处理时间
对于工件深冷处理保温时间的长短应考虑工件的尺寸大小和导热速率以及组织转变等因素。但有学者认为,深冷处理过程中不需要考虑奥氏体向马氏体的转变速度。也有学者认为保温时间越长越好,长时间保温使组织的转化和碳化物的析出更充分,从而更好地提高材料的性能[23]。
1.3深冷处理次数
对于深冷处理的次数,目前比较认可的一种观点是多次优于单次,并且大量的试验研究表明,工件经过二次深冷处理后的效果 [24]。因为第二次深冷处理会重复 次深冷处理,工件组织进一步转化,碳化物进一步析出。但是进行3次以上深冷处理对工件组织的影响不明显,无太大意义[25]。
段春争等[26]通过对高速钢循环深冷处理后的显组织和力学性能的研究发现,与一次长时间深冷处理相比,多次短时循环深冷处理后,W6Mo5Cr4V2钢中马氏体的c/a和含碳量明显减小,残留奥氏体数量进一步降低,有大量新的超细弥散碳化物颗粒沿马氏体孪晶带和位错线析出,碳化物的平均粒度显著降低,经多次短时间循环深冷处理后高速钢力学性能更好。因此,在实际生产中应适当增加深冷处理次数。
2深冷处理对材料性能的影响
目前,深冷处理对材料性能影响的研究主要包括:硬度、强度和耐磨性、观组织、尺寸稳定性。也有学者对深冷处理后材料的腐蚀性进行了研究,但是深冷处理对材料腐蚀性能的作用效果不明显,对组织和力学性能的影响比较显著。因此,国内外学者就深冷处理对材料性能的研究主要集中在力学性能和观组织方面。
2.1硬度、强度和耐磨性
硬度、强度和耐磨性是衡量材料性能的重要指标。研究学者发现,深冷处理作为一种热处理工艺,可以使材料中的残余奥氏体得到进一步转化并促进碳化物进一步析出,从而提高材料的硬度、耐磨性和韧性,有效提高材料的力学性能。
Gill等[27]对AISIM2高速钢在-196℃深冷处理并保温38h发现,深冷处理过程中残留奥氏体向马氏体转变,并且深冷处理能得到更细小的晶粒组织,也观察到了大量细小弥散的碳化物析出。腾杰等[28]对紫铜深冷处理前后的力学性能 和组织进行 了对比,分析发现,深冷处理24 h,紫铜的显硬度达到峰值,强韧性得到了提高。其原因是深冷处理会引起紫铜晶粒内部位错增加或形成亚结构,部分空洞消失及因变形引起的加工硬化。陈振华等[29]对YL20.3硬质合金顶锤材料深冷处理的研究表明,通过深冷处理硬质合金硬度得以改善,深冷时间为2h和4h时较为明显。黄云战等[30]对铅黄铜合金深冷处理研究认为,β相的析出和弥散分布是深冷处理提高铅黄铜合金强韧性和硬度的主要原因。陈鼎等[31]对铝和铝合金的深冷处理进行研究,通过对铝和铝合金深冷处理前后的XRD衍射峰强度和力学性能的变化 进行分析 和比较,发 现1230、2019、2024、3003、4032、7075和8009铝合金经深冷处理后力学性能提高。
2.2观组织
材料经深冷处理后,奥氏体进一步转化,晶粒细化,组织内部析出大量细小、弥散的碳化物,促进合金组织均匀化、致密化,从而提高了材料的耐磨性和尺寸稳定性。
顾彪等[32]对回火后W6Mo5Cr4V2、W18Cr4V高 速钢刀具进行-196℃控温和液氮浸泡式深冷处理,研究发现,高速钢的韧性和硬度得到了提高,晶粒细化是性能提高的主要原因;其次,大量碳化物的析出也有助于其性能的提高。蔡红等[33]研究了深冷处理对95Cr18不锈钢显组织、力学性能及耐腐蚀性的影响,发现对淬火后95Cr18不锈钢进行深冷处理,可以显著降低钢中的残留奥氏体,析出更多细小的碳化物颗粒,提高钢的硬度及耐磨性。邓黎辉等[34]对 高强韧冷作模具钢SDC55经液氮深冷处理后的组织和性能进行了研 究,结果表明,深冷 处理使SDC55钢的残留奥氏体一部分转变成马氏体,并且在马氏体上有弥散的细小碳化物析出,使材料的硬度和耐磨性都得到提高。但长时间的深冷处理并不能使残留奥氏体转变完全,未转变的残留奥氏体分布在马氏体的周围,因此,材料深冷处理后拥有优良的强韧性。
2.3尺寸稳定性
材料的尺寸稳定性是指材料在受机械力、热或其他外界条件作用下,其外形尺寸不发生变化的性能。工件尺寸变化的大小主要取决于残余奥氏体的量,如果材料中有大量的残余奥氏体,则残余奥氏体向马氏体转化过程中会产生较大尺寸的变形。在精密加工领域,某些关键零部件经过机械加工后尺寸精度会发生变化,如果钢件中残留的奥氏体较多,则在应用过程中会因为奥氏体转变成马氏体造成零件尺寸的变化,影响使用和技术要求的制定[35]。
张红等[36]对GCr15、38CrMoAl钢、铝合金2A11以及球墨铸铁进行试验研究,发现深冷处理能够有效改善GCr15、38CrMoAl钢、铝合金2A11以及球墨铸铁的尺寸稳定性,并认为,深冷处理改善材料尺寸稳定性的机理主要是残留奥氏体的转变和残余应力的释放两个方面。王荣滨[37]对4种有代表性的普通黄铜性能进行了试验,研究表明,经深冷处理后,黄铜的抗拉强度、弹性极限、硬度分别提高了12%、26%、45%,但伸长率下降了11%;组织稳定、尺寸稳定,畸变减少,有利于提高使用寿命。
3深冷处理机理
国内外的研究学者认为,金属及其合金经深冷处理后,其观组织结构的变化主要包括以下几个方面:残余奥氏体的转化;硬质相的析出;组织致密化、晶粒细化和转动;残余应力与原子动能的变化。
3.1残余奥氏体的转化
对于钢铁材料而言,深冷处理会促进基体中残余奥氏体进一步向马氏体转变。而影响尺寸稳定性的主要原因是工件在长时间的存放和使用过程中,残留奥氏体的转变为马氏体,二者体积的差别,造成了工件形状和尺寸的变化,表现为尺寸的不稳定性。而且钢中奥氏体在低温环境下非常不稳定,通过深冷处理能使钢铁材料中的残余奥氏体进一步转化为马氏体,位错密度提高,从而提高了工件在存放和使用过程中的稳定性及力学性能。
刘勇等[38]通过对Cr12MoV钢深冷处理发现,深冷处理可显著降低Cr12钢中的残留奥氏体含量,经3×1 h循环深冷处理+180℃×1.5 h回火后,其残留奥氏体含量由未冷处理的34.36%降至2.58%,92.5%的残余奥氏体得到转化。孙莹等[39]通过对T10钢的深冷处理研究发现,深冷处理后T10钢的残留奥氏体含量降低38.2%,部分转化为马氏体,同时马氏体基体上细小弥散的碳化物增多,从而提高了钢的硬度、冲击韧性和耐磨性。
3.2硬质相的析出
经深冷处理后,钢铁材料体积收缩使铁的晶格常数有缩小的趋势,从而促进了碳原子的析出,碳原子在低温条件下扩散速度低,所以,在马氏体基体上会析出超细碳化物[40]。张红等[41]对3Cr13深冷处理研究发现,与普通热处理相比,深冷处理后,钢中析出的碳化物数量明显增多,分布更加均匀弥散,硬度和冲击韧性都得到了提高。对于有色金属及其合金,陈鼎等[42]认为由于温度的降低,合金中产生变形能,一部分变形能转化为内能使合金组织处于亚稳态,于是沿位错线及晶界会析出强化相。所以,硬质相的析出是材料性能提高的主要原因之一。黄利银等[43]通过研究深冷处理对镍基合金GH3030力学性能和组织的影响后发现,GH3030深冷处理后,晶粒内会析出大量细颗粒。
3.3晶粒细化、转动与组织致密化
有学者认为,晶粒细化是由于马氏体点阵常数发生变化及其板条发生碎化引起的[44],也有学者认为,细碳化物的析出造成了组织细化[45]。王晓峰 等[46]通过对Cr-Zr-Cu电极合金深冷处理研究发现,深冷处理使Cr-Zr-Cu合金产生了孪晶结构,析出高弥散的Cr、Zr粒子,基体组织变得致密。陈文革等[47]对W-Cu合金进行 深冷处理研究发现,W-Cu合金发生了“类马氏体”转变,铜颗粒弥散析出,晶粒细化,原子发生位移和体积收缩,从而提高了合金的密度和强度。
材料在深冷处理过程中,由于热胀冷缩使材料产生巨大的内应力,使得晶粒发生了转动,择优取向形成了织构,这一新理论由陈鼎等[48]提出并在铝和铝合金中得到了证实。
3.4残余应力与原子动能
工件经过机械加工和强化工艺强化后都能引起残余应力,其残余应力在使用过程中会缓慢释放,导致工件形状发生变化。深冷处理过程中,工件中不同的相发生收缩,产生了观应力,当应力达到一定程度时发生塑性形变从而释放残余应力;而且深冷处理过程中产生的热应力也会与残余应力发生作用,同样释放了残余应力。
谢薇等[49]发现经-196℃深冷处理有效降低了3D-Cf/Mg基复合材料的热残余应力。陈振华等[50]通 过对WC-Co硬质合金进行深冷 处理研究发 现,深冷处理较大程度提高了硬质合金表面的残余应力,同时,粘结相Co相发生fcc-Co向hcp-Co的马氏体相变,两者相互作用提高了WC-Co硬质合金力学性能和疲劳性能。残余应力也会提高工件的力学性能。Kalsi等[51-52]认为残余压应力可以有效地提高工件的耐磨性和疲劳寿命,且随着深冷处理温度降低,残余奥氏体向马氏体的转变就越充分,残余压应力就越大[53]。
原子间的结合力和原子的动能使得原子处在一个平衡的位置,深冷处理转移了材料内金属原子的部分动能,使材料内部的原子结合得更为紧密,从而提高了金属的性能[54-55]。
4总结与展望
深冷处理在金属材料中的研究已经取得一定成果,主要包括深冷处理工艺、对材料性能的影响及其作用机理等。经深冷处理后,材料的耐磨性、硬度、观组织和尺寸稳定性等都得到了改善,满足了不同的需求。而且深冷处理的研究也已经从黑色金属向有色金属发展。
深冷处理在发展的过程中也出现了比较多的问题,不同的深冷处理工艺对金属材料产生较大的影响。深冷处理机理对于不同的金属材料需要新的理论支持,而且,目前深冷处理工艺应用与实践仍有较大的局限,其原因在于深冷处理装备严重滞后,理论研究和实践应用需要进一步补充和完善。
目前在生产上所应用的成熟方法及其一般应用范围如下。
(1)单液淬火法
它是简单的淬火方法,常用于形状简单的碳钢和合金钢工件。
把已加热到淬火温度的工件淬入一种淬火介质, 使其完全冷却。 对碳
钢而言,直径大于 3-5 mm 的工件应于水中淬火,更小的工件可在
油中淬火。对各种牌号的合金钢,则以油为常用淬火介质。
由过冷奥氏体转变 (等温或连续冷却)动力学曲线看出,过冷奥
氏体在 点附近的温度区是比较稳定的。 为了减少工件与淬火介质之
间的温差,减小内应力,可以 把欲淬火工件,在淬入淬火介质之前,
先空冷一段时间,这种方法称为“预冷淬火法” 。
(2)中断淬火法(双淬火介质淬火法)
该种方法是把加热到淬火温度的工件, 先在冷却能力强的淬火介
质中冷却至接近 M 点,然后转入慢冷的淬火介质中冷却至室温,以
达到在不同淬火冷却温度区间, 有比较理想的淬火冷却速度。 这样既
保证了获得较高的硬度层和淬硬层深度又可减少内应力及防止发生
淬火开裂。一般用水作快冷淬火介质,用油或空气作慢冷淬火介质,
但较少采用空气。在水中停留时间为每 5-6 mm 有效厚度约 1 s。
这种方法的缺点是 :对于各种工件很难确定其应在快冷介质中停
留的时间,而对于同种工件,这时间也难控制。在水中冷却时间过长,
将使工件某些部分冷到马氏体点以下, 发生马氏体转变, 结果可能导
致变形和开裂。反之,如果在水中停留的时间不够,工件尚未冷却到
低于奥氏体不稳定的温度, 发生珠光体型转变, 导致淬火硬度不足。
此外,还应考虑:当工件自水中取出后,由于心部温度总是高于
表面温度,若取出过早,心部存的热量过多,将会阻止表面冷却,使
表面温度回升, 致使已粹成的马氏体回火, 未转变的奥氏体发生珠光
体或贝氏体转变。
由于迄今仍未找到兼有水、 油优点的淬火介质, 所以尽管这种方
法在水中保持的时间较难确定和控制, 但对只能在水中淬硬的碳素工
具钢仍多采用此法。 当然,这就要求淬火操作者有足够熟练的技术。
中断淬火法也可以另种方式进行, 即把工件从奥氏体化温度直接淬入
水中,保持一定时间后,取出在空气中停留。由于心部热量的外传使
表面又被加热回火, 同时沿工件截面温差减小, 然后再将工件淬入水
中保持很短时间,再取出在空气中停留,如此往复数次, 在油中
或空气中冷却。 显然这种方法不能得到很高的硬度, 主要用于碳钢的
大型工件,以减少在水中淬火时的内应力。
(3)喷射淬火法
这种方法就是向工件喷射水流的淬火方法, 水流可大可小, 视所
要求的淬火深度而定。 用这种方法淬火,不会在工件表面形成蒸气膜,
这样就能够保证得到比普通水中淬火更深的淬硬层。 为了因水流
之间冷却能力不同所造成的冷却不均匀现象, 水流应细密, 同时
工件上下运动或旋转。 这种方法主要用于局部淬火。 用于局部淬火时,
因未经水冷的部分冷却较慢, 为了避免已淬火部分受未淬火部分残留
热量的影响,工件一旦全黑,立即将整个工件淬人水中或油中。
(4)分级淬火法
把工件由奥氏体化温度萍人高于该种钢马氏体开始转变温度的
淬火介质中,在其中冷却直至工件各部分温度达到淬火介质的温度,
然后缓冷至室温,发生马氏体转变。这种方法不仅减少了热应力,而
且由于马氏体转变前, 工件各部分温度已趋于均匀, 因而马氏体转变
的不同时现象也减少。
分级淬火只适用于尺寸较小的工件, 对于较大的工件, 由于冷却
介质的温度较高,工件冷却较缓慢,因而很难达到其临界淬火速度。
某些临界淬火速度较小的合金钢没有不要采用此方法, 因为在油
中淬火也不至于造成很大内应力。 反之,若采用分级淬火来代替油淬,
其生产效率并不能显著提高。
淬火介质的温度(“分级”温度)可高于或略低于马氏体点,当
低于马氏体点时,由于温度比较低,冷却较剧烈,故可用于较大改进
的淬火。
各种碳素工具钢和合金钢( M s=200~250℃)淬火时,分级温度
选择在 250℃附近,但更经常选用 120~150℃,甚至 100℃。
分级温度选在低于 M s点,是否还谓之分级淬火,尚有待商榷。
因为一般分级淬火的概念是在分级温度等温后, 取出缓冷时才发生马
氏体转变,但在低于 M s点以下的温度等温后已发生了大量马氏体转
变。
分级保持时间应短于在该分级温度下奥氏体等温分解孕育期,应尽量使工件内外温度均匀。 分级后处于奥氏体状态的工件, 具有较
大的塑性(相变超塑性),因而创造了进行工件的矫直和矫正的条件。
这对工具具有特别重要的意义。因而高于 M s点分级温度的分级淬火,
广泛地应用于工具制造业。对碳钢来说,这种分级淬火适用于直径
8~10mm 工具。
若分级淬火温度低于 M s点,因工件自淬火剂中取出时,已有一
部分奥体氏转变成马氏体, 上述奥体氏状态下的矫直就不能利用, 但
这种方法用于尺寸较大的工件(碳钢工具可达 10~15mm 直径)时,
不引起应力及淬火裂缝,故仍被广泛利用。
(5)等温淬火法
工件淬火加热后,若长期保持在下贝氏体转变区的温度,使之
完成奥体氏的等温转变, 获得下贝氏体组织, 这种淬火称为等温淬火
等温淬火于分级淬火的区别在于前者获得下贝氏体组织。
进行等温淬火的目的是为了降低变形少, 硬度较高并兼有良好韧
性的工件。 因为下贝氏体的硬度较高而韧性又好, 在等温淬火时冷却
又较慢,贝氏体的比体积也较小,热应力、组织应力均很小,故形状
变形和体积变形也较小。
等温淬火用的淬火介质于分级淬火相同。