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当电解槽实际电解温度高于正常控制的电解温度上限时,我们称该电解槽为热槽或进入了热行程。从能量平衡的角度,形成热槽的原因为热收入增加,或因热支出减少,或二者同时存在。决定电解槽热收入的主要因素有槽工作电压、阳极效应、系列电流、电解质电阻等。影响电解槽热支出的主要因素有保温料厚度、铝水平等。因热收入和热支出的某项或几项因素发生改变而导致电解槽温度上升的热槽,常称做普通热槽。而由于各项技术条件匹配不合理、槽膛严重畸形等多重深层次诱因引起的病槽,水平电流增加,二次反应加剧,电流效率明显下降,本该转变为化学能的电能大量以热能释放出来,使槽温上升,形成热槽,我们把这种热槽称做异常热槽。具体分析,可能形成热槽的原因主要有以下几种:(1)极距保持过高,电解质电阻压降增加,槽电压偏高,槽内热收入过多。造成极距过高有两种可能原因,一种是电压测量仪表有误差,测量值低于实际电压值,计算机按测量值调整极距,使极距控制偏高;另一种是人为地提高槽电压没有及时降下来。(2)极距过低,引起二次反应加剧。二次反应放出大量热量,使电解槽温度上升。(3)电解槽内铝水平过低,铝量少,槽底散热量减少形成热槽;或因电解质水平过低,液体电解质量少,氧化铝溶解能力下降,槽底产生大量沉淀,引起槽底发热;电解质水平过低,电解槽热稳定性也变差,这也容易引起热槽。(4)电流分布不均匀,局部电流集中,形成局部过热现象。(5)阳极效应处理不及时,或处理方法不当,效应持续时间过长,造成槽温上升。(6)由于冷槽处理不及时或处理不得法而转变成热槽。因为冷槽因温度低而电解质萎缩,氧化铝溶解能力降低,如果得不到及时处理,会形成大量沉淀,导致槽底发热,加之效应频发,效应电压高,槽温上升,进而转化成热槽。电解槽进入热行程会有以下外观特征:(1)火苗黄而无力,电解质物理化学性质发生明显改变,流动性极好,颜色发亮,挥发厉害,阳极周围电解质沸腾激烈,电流效率很低;(2)炭渣与电解质分离不清,在相对静止的液体电解质表面有细粉状炭渣漂浮,用漏勺捞时炭渣不上勺;(3)阳极着火,氧化严重;伸腿变小,槽底沉淀增多;(4)壳面上电解质结壳变薄,下料口结不上壳,多处穿孔冒火,冒“白烟”;(5)槽膛遭到破坏,部分被熔化,电解质温度升高,电解质水平上涨,铝水平下降,电解质摩尔比升高;测两水平时,电解质与铝液之间的界线不清,而且铁钎下端变成白热状,甚至冒白烟;(6)电解质对阳极润湿性很差,槽电压自动上升,阳极效应滞后发生,效应电压较低,不易熄灭;(7)严重热槽时,电解质温度很高,整个槽无槽帮,无表面结壳,白烟升腾,红光耀眼;电解质黏度很大,流动性极差,阳极基本处于停止工作状态,电解质不沸腾,只出现蠕动。这种状态在生产中称之为“开锅”现象。电解槽进入热行程,要及早发现,及时处理。首先要分析属于普通热槽还是异常热槽。对于普通热槽的处理,要分析热槽产生的原因,针对不同诱因采取不同措施:(1)因设定电压过高产生的热槽,将电压适当降低即可减少电解槽体系中的热收入;(2)因槽内铝水平过低引起的热槽,可采取减少出铝或向槽内加入固体铝的方法提高在产铝量,增加热的传导和散失;(3)摩尔比高引起的热槽,适当多添加氟化铝,降低摩尔比;(4)保温料厚的要适当减薄保温料;(5)槽内炭渣量大的要做好捞炭渣工作,始终保持电解质清洁;(6)还要适当保持较高的电解质水平,增加电解槽的热稳定性。对于异常热槽的处理,关键仍然是要认真检查槽况,正确判断产生热槽的原因,对症实施处理措施,否则不但不能使热槽恢复正常,反而能引起更多严重后果。一般检查的项目包括:首先校对电压测量仪表是否存在误差,然后检查电解质水平、铝水平、槽底沉淀和槽膛情况、槽电压保持情况、阳极电流分布情况;查看工作记录,了解该槽加工和效应情况。根据收集到的息做出判断,拟定并实施对症处理办法:(1)因极距过低,二次反应增加引起的热槽,首先要将极距调至正常,减少二次反应,增加发热量的因素。(2)槽内沉淀多,或因槽底结壳造成槽底压降大,引起槽底发热而产生的热槽,要先处理沉淀,如通过扒沉淀,或调整技术条件逐步槽底沉淀。(3)因电流分布不均匀形成的热槽,要查找电流分布不均匀的原因并采取措施。如因阳极某部位与沉淀接触引起的偏流,要处理该部位的沉淀;如因阳极长包或掉块引起的偏流,要尽快处理异常阳极。(4)由于电解质电阻大引起电解质过热而形成的热槽,可以短时间打开大面结壳,使阳极和电解质裸露,加强电解槽上部散热;同时向槽内添加氟化铝和冰晶石粉的混合料。混合料的熔化将吸收大量热量,降低槽温;添加的氟化铝则降低摩尔比,降低初晶温度并改善电解质的导电性能。(5)严重的热槽可以采取倒换电解质的方法来降低槽温;需要注意的是,绝不能用添加氧化铝来降低槽温。(6)因病槽引起的热槽,要先采取措施使电解槽槽况稳定后,再处理槽温高的问题;由冷槽恶化转变成的热槽,要分析判断原因,参照以上所述方法及时处理。热槽好转的标志是阳极工作正常、电解质沸腾有力、表面结壳均匀完整、炭渣分离良好。这时再逐渐降低槽工作电压,并配合恢复极上保温料,根据具体情况,缓缓撤出铝液,槽底沉淀,使电解槽稳步恢复正常运行。热槽好转后,往往槽底仍存在较多沉淀,尤其是严重热槽,沉淀层厚度大。但这种沉淀与冷行程的沉淀不同,因其槽底温度高,沉淀疏松不硬,容易熔化。在恢复阶段,只要严格控制电压下降程度,合理掌握出铝量,适当保持效应系数,沉淀即可,电解槽很快就能转入正常,但若控制不好,也很容易反复。因此,恢复阶段必须精心调整各项技术条件,时刻注意槽况变化,确保电解槽平稳转入正常运行。
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浅谈如何提高铝型材用粉末涂料的耐候性:喷涂在铝型材表面的粉末涂膜的耐候性,是影响铝型材寿命的关键性因素。本文主要从粉末涂料的原材料、配方结构、制作工艺、固化条件等技术角度分析,并结合所做的实验结果,总结出几个提高粉末涂料耐候性的可供参考的思路,从而*终达到延长铝型材寿命的目的。随着国民经济的快速发展,粉末涂料的户外应用越来越普遍,人们对粉末涂层耐候性和耐久性的关注度不断提高,特别是对铝型材、天花板、幕墙板等室外用品表面的粉末涂膜的耐候性要求越来越高。粉末涂料主要由树脂、固化剂、助剂、颜填料等组成,喷涂在铝型材表面的涂层随着时间的延长,受周围自然因素如日晒、雨淋、氧化、冷热变化以及生物等的作用,会出现性能逐渐降低的现象,即老化。粉末涂料抑制或延缓自然老化的能力称为耐自然老化性,简称耐老化性,也叫耐候性。影响粉末涂料耐候性的因素很多,其中包括粉末涂料成分中的树脂、固化剂、颜填料、助剂等各种原材料的性能、用量、配比等内部因素;以及粉末涂料制作过程的工艺条件和涂料的固化程度;还有涂膜的使用环境如日光(主要是紫外线)的作用、大气的组成(氧、臭氧、工业烟雾等)、湿度(包括酸雨、盐雾等)、温度变化等外部因素。
从粉末涂料本身的角度来看,提高粉末涂层耐候性能主要从原材料、配方结构以及制作工艺等方面着手。一、原材料:粉末涂料主要由树脂、固化剂、助剂、颜填料等材料组成,这些原材料的耐候性,基本上决定了涂料的耐候性。因此,要提高粉末涂料的耐候性能,首先要选择耐候性能满足铝型材行业要求的原材料,而且这些耐候性合格的原材料也要满足涂膜的其他性能。当涂膜的各项性能相互间产生冲突时,可以根据客户的要求侧重于某项性能,但是人工加速老化试验结果要满足GB 5237.4-2008中加速耐候性的要求。1.树脂:因为树脂是粉末涂料的主要成膜物质,是决定粉末涂料性质和涂膜性能的*主要成分,所以树脂的选择至关重要。选取市面上大型厂家常用的铝型材用粉末涂料聚酯树脂,使用同一配方结构和相同制作工艺分别制粉进行300小时耐老化试验以及涂膜外观比较,结果如表1所示。(加速老化条件为8小时光照,4小时凝露循环;UVB-313EL灯,辐照度0.65W/㎡,光照温度60℃;凝露温度50℃)由试验结果可知,树脂D、F、H在通一系列的树脂中耐候性较好,但这种树脂的缺点是分子量大,熔融黏度高,如果应用在平面粉中*终会导致涂膜流平性能差。所以,通过在粉末涂料配方中选用耐候性能好的树脂来提高平面粉的耐候性能时,必须考虑到涂膜的流平是否会变差,变差之后客户能否接受。2.固化剂:尽管HAA体系的固化剂环保型众所周知,但是它的缺点是固化反应有副产物形成,厚喷时容易产生针孔、猪毛孔等弊端,涂膜过烘烤耐泛黄性和耐久性不如TGIC体系。[1]铝型材行业目前难以接受HAA体系的这些弊端,或者说是大部分粉末厂家没有解决这些弊端,所以铝型材用粉末涂料还是以TGIC体系为主。固化剂TGIC对粉末涂料的耐候性能也有一定的影响。
经过对国内三家销售量排名靠前的厂家的TGIC进行耐老化检测,发现它们的耐老化性能基本一致,无较大的差别。因此,在通过固化剂TGIC的选择上去提高粉末涂料的耐候性,并无多大的意义。3.颜料:颜料对粉末涂料耐候性的影响在原材料中是除了树脂之外影响*大的因素,因为颜料在使用过程中会褪色,所以对于铝型材用粉末涂料的颜料的选择也很重要。市场上即使是用一种颜色的颜料,它的品种非常多,不同品种的色相、着色力、遮盖力、耐候性、耐热性等性能千差万别,这给我们粉末涂料厂家的选择带来很大的难度。颜料按化学组成分为无机颜料和有机颜料,它们的优缺点如表2所示。颜料的选择要从多方面考虑,如颜料的色相、着色力、遮盖力、耐热性、耐候耐光性、耐沸水性、毒性等等;而且由于一些颜料可能带有对树脂和固化剂起到促进作用的活性基团,所以也要考虑颜料对涂料反应速度、粘度的影响。为了提高粉末涂料的耐候性,颜料要选择耐光性在7-8级(8级*好),耐候性4-5级(5级*好)的品种,同时耐热性和耐沸水性要满足铝型材行业的使用要求。从表2可知,由颜料本身的性质决定,有机颜料的耐光性和耐候性有限,而无机颜料不够鲜艳,所以一些鲜艳颜色的粉末大多使用了耐光性和耐候性有限的有机鲜艳颜料,这就是鲜艳颜色的涂膜耐老化色差较大的主要原因。因此,为了保证鲜艳颜色涂膜的耐候性,除了选用耐候性能优异的其他材料,更加要注意颜料的选择。4.填料:填料的重要功能是添加到粉末涂料中以后,能够改进涂膜的硬度、刚性和耐划伤性等物理力学性能,同时有利于改进粉末涂料的贮存稳定性、松散性和带电等性能。[3]铝型材粉末涂料中*常用的填料为硫酸钡,经过对多个厂家的硫酸钡进行耐老化检测,发现耐候性能无明显差别。因此,为了保证涂料的耐候性,必须使用纯度高的硫酸钡作为填料。硫酸钡进仓前必须经过检验,使用10%的盐酸溶液是*简单快捷的方法,可以快速检测出硫酸是否含有碳酸钙,碳酸钙会降低涂料的耐候性能,不能作为铝型材用粉末涂料的填料。5.助剂:在粉末涂料配方中,助剂的用量很少,但在一般粉末涂料配方组成中是不可缺少的成分,而且对涂膜的外观及某些性能起决定性作用。经过对各国内大型厂家同类助剂进行加速老化对比试验后,发现不同厂家的流平剂、光亮剂、安息香等对涂膜耐老化性能影响不大;而不同厂家的蜡粉、消光剂对涂膜耐老化的影响较大。因此,为了提高粉末涂料的耐候性,可以考虑使用耐老化性能好的蜡粉和消光剂。二、配方结构:通过粉末涂料中聚酯树脂的酸值和固化剂羟基当量的计算,设计合适的固化剂用量,并通过加速老化试验的验证,使用*佳的固化剂用量,使涂料在固化时能够充分固化,从而达到*好的耐候性能。
在满足粉末涂料各项性能的前提下,尽量在配方中减少原材料的种类,特别是对涂膜耐候性起负作用的材料。在不影响涂膜遮盖力以及硬度、耐磨性的前提下,适当降低配方中的颜料(特别是吸油量大的颜料)和填料的用量,使配方中的颜料能够在熔融混炼过程充分被树脂包覆,在涂膜的使用过程中减少颜料的颜色变化,从而达到提高涂膜耐候性的目的。三、制作工艺:粉末涂料制作过程主要包括预混合、熔融挤出、压片破碎、分级粉碎四个阶段,其中预混合、熔融挤出两个工艺对粉末涂料的耐候性能有很大影响。预混合的作用是为了使粉末涂料配方中的各种原材料组成分散均匀,为熔融挤出打下良好的基础。为了提高耐候性,在预混合阶段,原材料必须按一定的先后顺序进行投料,而且投料量控制在混料缸容量的20%-80%,并适当延长混合时间。熔融挤出是为了使粉末涂料组成中的各种成分混合均匀,也就是达到粉末涂料成品中的每个粒子组成成分一样。为了提高耐候性,在熔融挤出阶段,在不出现胶化粒子的前提下,适当提高挤出机温度(特别是在气温较低的情况下),使树脂熔融成一种流体,保证颜料能有良好的润湿和获得*大的剪切力,有利于颜料等的高度分散,使各组分成为一个均匀的体系;在保证生产进度的同时,可以适当降低挤出速度,保证物料有充足的熔融混炼时间;从而提高混炼效果,使粉末涂料中的颜料填料被树脂充分包覆,而且各种原材料成分粒子分散均匀,特别是固化剂和树脂能按配方的比例混炼均匀,固化时涂膜能够充分固化,从而增加涂膜的表面致密性,*终提高粉末涂层的耐候性。四、固化条件:粉末涂料只有充分固化的情况下,树脂的高分子链才会和固化剂完全交联,各项物理化学性能才会达到*佳状态,耐候性能也不例外。因此,提高耐候性能必须使粉末涂料充分固化,固化时要控制好温度和时间。综上所述,对于提高铝型材用粉末涂料的耐候性,可参考如下思路:选用耐候性能好且流平不至于太差的树脂;注意鲜艳颜料、蜡粉、消光剂的选择;设计有利于提高涂膜耐候性的配方结构;控制好粉末涂料生产工艺。
从粉末涂料本身的角度来看,提高粉末涂层耐候性能主要从原材料、配方结构以及制作工艺等方面着手。一、原材料:粉末涂料主要由树脂、固化剂、助剂、颜填料等材料组成,这些原材料的耐候性,基本上决定了涂料的耐候性。因此,要提高粉末涂料的耐候性能,首先要选择耐候性能满足铝型材行业要求的原材料,而且这些耐候性合格的原材料也要满足涂膜的其他性能。当涂膜的各项性能相互间产生冲突时,可以根据客户的要求侧重于某项性能,但是人工加速老化试验结果要满足GB 5237.4-2008中加速耐候性的要求。1.树脂:因为树脂是粉末涂料的主要成膜物质,是决定粉末涂料性质和涂膜性能的*主要成分,所以树脂的选择至关重要。选取市面上大型厂家常用的铝型材用粉末涂料聚酯树脂,使用同一配方结构和相同制作工艺分别制粉进行300小时耐老化试验以及涂膜外观比较,结果如表1所示。(加速老化条件为8小时光照,4小时凝露循环;UVB-313EL灯,辐照度0.65W/㎡,光照温度60℃;凝露温度50℃)由试验结果可知,树脂D、F、H在通一系列的树脂中耐候性较好,但这种树脂的缺点是分子量大,熔融黏度高,如果应用在平面粉中*终会导致涂膜流平性能差。所以,通过在粉末涂料配方中选用耐候性能好的树脂来提高平面粉的耐候性能时,必须考虑到涂膜的流平是否会变差,变差之后客户能否接受。2.固化剂:尽管HAA体系的固化剂环保型众所周知,但是它的缺点是固化反应有副产物形成,厚喷时容易产生针孔、猪毛孔等弊端,涂膜过烘烤耐泛黄性和耐久性不如TGIC体系。[1]铝型材行业目前难以接受HAA体系的这些弊端,或者说是大部分粉末厂家没有解决这些弊端,所以铝型材用粉末涂料还是以TGIC体系为主。固化剂TGIC对粉末涂料的耐候性能也有一定的影响。
经过对国内三家销售量排名靠前的厂家的TGIC进行耐老化检测,发现它们的耐老化性能基本一致,无较大的差别。因此,在通过固化剂TGIC的选择上去提高粉末涂料的耐候性,并无多大的意义。3.颜料:颜料对粉末涂料耐候性的影响在原材料中是除了树脂之外影响*大的因素,因为颜料在使用过程中会褪色,所以对于铝型材用粉末涂料的颜料的选择也很重要。市场上即使是用一种颜色的颜料,它的品种非常多,不同品种的色相、着色力、遮盖力、耐候性、耐热性等性能千差万别,这给我们粉末涂料厂家的选择带来很大的难度。颜料按化学组成分为无机颜料和有机颜料,它们的优缺点如表2所示。颜料的选择要从多方面考虑,如颜料的色相、着色力、遮盖力、耐热性、耐候耐光性、耐沸水性、毒性等等;而且由于一些颜料可能带有对树脂和固化剂起到促进作用的活性基团,所以也要考虑颜料对涂料反应速度、粘度的影响。为了提高粉末涂料的耐候性,颜料要选择耐光性在7-8级(8级*好),耐候性4-5级(5级*好)的品种,同时耐热性和耐沸水性要满足铝型材行业的使用要求。从表2可知,由颜料本身的性质决定,有机颜料的耐光性和耐候性有限,而无机颜料不够鲜艳,所以一些鲜艳颜色的粉末大多使用了耐光性和耐候性有限的有机鲜艳颜料,这就是鲜艳颜色的涂膜耐老化色差较大的主要原因。因此,为了保证鲜艳颜色涂膜的耐候性,除了选用耐候性能优异的其他材料,更加要注意颜料的选择。4.填料:填料的重要功能是添加到粉末涂料中以后,能够改进涂膜的硬度、刚性和耐划伤性等物理力学性能,同时有利于改进粉末涂料的贮存稳定性、松散性和带电等性能。[3]铝型材粉末涂料中*常用的填料为硫酸钡,经过对多个厂家的硫酸钡进行耐老化检测,发现耐候性能无明显差别。因此,为了保证涂料的耐候性,必须使用纯度高的硫酸钡作为填料。硫酸钡进仓前必须经过检验,使用10%的盐酸溶液是*简单快捷的方法,可以快速检测出硫酸是否含有碳酸钙,碳酸钙会降低涂料的耐候性能,不能作为铝型材用粉末涂料的填料。5.助剂:在粉末涂料配方中,助剂的用量很少,但在一般粉末涂料配方组成中是不可缺少的成分,而且对涂膜的外观及某些性能起决定性作用。经过对各国内大型厂家同类助剂进行加速老化对比试验后,发现不同厂家的流平剂、光亮剂、安息香等对涂膜耐老化性能影响不大;而不同厂家的蜡粉、消光剂对涂膜耐老化的影响较大。因此,为了提高粉末涂料的耐候性,可以考虑使用耐老化性能好的蜡粉和消光剂。二、配方结构:通过粉末涂料中聚酯树脂的酸值和固化剂羟基当量的计算,设计合适的固化剂用量,并通过加速老化试验的验证,使用*佳的固化剂用量,使涂料在固化时能够充分固化,从而达到*好的耐候性能。
在满足粉末涂料各项性能的前提下,尽量在配方中减少原材料的种类,特别是对涂膜耐候性起负作用的材料。在不影响涂膜遮盖力以及硬度、耐磨性的前提下,适当降低配方中的颜料(特别是吸油量大的颜料)和填料的用量,使配方中的颜料能够在熔融混炼过程充分被树脂包覆,在涂膜的使用过程中减少颜料的颜色变化,从而达到提高涂膜耐候性的目的。三、制作工艺:粉末涂料制作过程主要包括预混合、熔融挤出、压片破碎、分级粉碎四个阶段,其中预混合、熔融挤出两个工艺对粉末涂料的耐候性能有很大影响。预混合的作用是为了使粉末涂料配方中的各种原材料组成分散均匀,为熔融挤出打下良好的基础。为了提高耐候性,在预混合阶段,原材料必须按一定的先后顺序进行投料,而且投料量控制在混料缸容量的20%-80%,并适当延长混合时间。熔融挤出是为了使粉末涂料组成中的各种成分混合均匀,也就是达到粉末涂料成品中的每个粒子组成成分一样。为了提高耐候性,在熔融挤出阶段,在不出现胶化粒子的前提下,适当提高挤出机温度(特别是在气温较低的情况下),使树脂熔融成一种流体,保证颜料能有良好的润湿和获得*大的剪切力,有利于颜料等的高度分散,使各组分成为一个均匀的体系;在保证生产进度的同时,可以适当降低挤出速度,保证物料有充足的熔融混炼时间;从而提高混炼效果,使粉末涂料中的颜料填料被树脂充分包覆,而且各种原材料成分粒子分散均匀,特别是固化剂和树脂能按配方的比例混炼均匀,固化时涂膜能够充分固化,从而增加涂膜的表面致密性,*终提高粉末涂层的耐候性。四、固化条件:粉末涂料只有充分固化的情况下,树脂的高分子链才会和固化剂完全交联,各项物理化学性能才会达到*佳状态,耐候性能也不例外。因此,提高耐候性能必须使粉末涂料充分固化,固化时要控制好温度和时间。综上所述,对于提高铝型材用粉末涂料的耐候性,可参考如下思路:选用耐候性能好且流平不至于太差的树脂;注意鲜艳颜料、蜡粉、消光剂的选择;设计有利于提高涂膜耐候性的配方结构;控制好粉末涂料生产工艺。
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